Термины, связанные с цементом. Результате окисления

Главная --> Справочник терминов

Результате окисления На этом заводе для изучения эффективности процесса абсорбции углеводородных газов в условиях изотермического режима была смонтирована опытная колонна с трубчато-решетчатыми тарелками, которые выполнены в виде плоской спирали Архимеда из трубок диаметром 22/19 мм (D = 400 мм; Я = 300 мм; ширина зазора между трубками 5 мм; Fc = 18,5%). Опытный абсорбер работал параллельно с промышленной абсорбционной колонной с 30 круглоколпачковыми тарелками (D = 2800 мм; Я = 600 мм), которая имела два промежуточных циркуляционных аммиачных холодильника — съем тепла осуществлялся в результате охлаждения абсорбента после 10-й и 20-й тарелок.

Концентрация гликоля, в свою очередь, зависит от эффективности его регенерации. В промысловых установках обычно применяется регенерация гликоля при атмосферном давлении. При температуре в ребойлере около 204,4° С можно получить„98—98,7%-ный ТЭГ. На рис. 155 показана зависимость депрессии точки росы газа от скорости циркуляции ТЭГ различной концентрации. Эти данные получены на промышленной установке осушки газа, в абсорбере которой имеется четыре тарелки. При обычной температуре контакта в таком абсорбере можно понизить точку росы газа на 30,6—39° С. Такая депрессия предотвращает гидратообразование в газосборных сетях и зачастую является достаточной для нормальной транспортировки газа по магистральным газопроводам, если газ перед подачей на осушку в абсорбер был охлажден до обычной температуры. Предварительное охлаждение газа с помощью атмосферного воздуха или воды в градирнях — самый дешевый способ дегидратации газа, если в результате охлаждения удается понизить температуру газа на 5—6° С- и более.

Выходящие из реактора реакционные газы вместе с парами воды, хлороводородом и каплями катализатора поступают в капле-отбойник 4, в результате снижения скорости газов происходит разделение жидкой и газообразной фаз. Газы из каплеотбойника направляются на охлаждение в скруббер водяного охлаждения 5. В результате охлаждения основная часть паров воды конденсируется и вместе с водой, поданной на орошение, уходит, из скруббера.

в верхнюю часть конденсатора, где соприкасаются с водой, подаваемой на орошение. В результате охлаждения газов пары воды и бензойной кислоты конденсируются. Бензойная кислота

Для окончательной калибровки труб и трубок широко применяют различные вакуумные калибрующие устройства. Мягкая неостывшая трубка попадает в вакуумную камеру, заполненную водой. Атмосферное давление внутри трубки раздувает ее, прижимая к серии калибрующих диафрагм, установленных внутри заполненной водой камеры, через которую протягивается трубка. Очень скоро в результате охлаждения трубка становится жесткой и перестает деформироваться под действующим на нее перепадом давлений. Протягивание труб и трубок через калибрующие камеры осуществляют гусеничные приемные устройства.

из них помещают стеклянную трубочку, нижний конец которой доходит почти до дна колбы, а верхний с помощью короткой резиновой трубки соединяют через тройник с парообразователем. Во второе отверстие вставляют короткую изогнутую под углом в 30—45° стеклянную трубку, среди-няющую колбу с Холодильником. На тройник, который связывает между собой парообразователь и колбу, надевают короткую резиновую трубку с зажимом. Зажим остается открытым до начала перегонки для того, чтобы в перегонной колбе не собирался конденсат в результате охлаждения водяных паров. В колбу помещают вещество, собирают прибор и подогревают парообразователь. Одновременно (че-

5-12. Сколько граммов калийной селитры выпадет в осадок в результате охлаждения до 30° С 200 г. раствора, насыщенного при 70°С?

При охлаждении значительно уменьшается свободный объем. Коэффициент теплового расширения (сжатия) полимеров в эластическом состоянии составляет (6—7) -10~4 1/град. Можно полагать, что при достаточном охлаждении свободный объем должен упасть до нуля, но в действительности этого не происходит, поскольку сегменты макромолекул, в которые входит по 5—20 атомов углерода, могут участвовать в тепловом движении лишь при наличии достаточных по размеру пустот или «дырок» по соседству с ними. В эти дырки и перемещаются сегменты в процессе теплового движения. Если свободный объем становится менее 2,5% от общего объема полимера, размеры дырок и их число становятся настолько малыми, что тепловое перемещение сегментов прекращается. Этому способствует и то обстоятельство, что при сжатии тела в результате охлаждения возрастает интенсивность межмолекулярного взаимодействия за счет сближения молекул.

На этом заводе для изучения эффективности процесса абсорбции углеводородных газов в условиях изотермического режима была смонтирована опытная колонна с трубчато-решетчатыми тарелками, которые выполнены в виде плоской спирали Архимеда из трубок диаметром 22/19 мм (D = 400 мм; Н = 300 мм; ширина зазора между трубками 5 мм; Fc = 18,5%). Опытный абсорбер работал параллельно с промышленной абсорбционной колонной с 30 круглоколпачковыми тарелками (D = 2800 мм; Н = 600 мм), которая имела два промежуточных циркуляционных аммиачных холодильника — съем тепла осуществлялся в результате охлаждения абсорбента после 10-й и 20-й тарелок.

Конденсат, образовавшийся в результате охлаждения пара в конденсаторе, может полностью возвращаться обратно в колонну как орошение, называемое в этом случае полным орошением или полным возвратом. При ведении процесса таким образом, чтобы происходило разделение на орошение и дистиллят, поступающий далее в приемник, — обратно в колонну будет возвращаться частичное орошение.

7. Если препарат получается окрашенным или имеет низкую температуру плавления, то его необходимо подвергнуть дополнительной очистке; с этой целью его перекристаллизовывают из 600 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60°) с использованием около 4 г активированного березового угля. В результате охлаждения, отделения кристаллов и упаривания фильтрата из 180 г сырого вещества можно получить 170—175 г препарата с т. пл. 65—66°.

В результате окисления сжиженных газов можно получить оксидат, представляющий сложную смесь различных кислородсодержащих продуктов. В частности, из 1 т сырья получается примерно 85 кг метанола, 250 кг формальдегида, 110 кг ацеталь-дегида. Однако трудности в создании эффективной схемы разделения оксидата препятствуют широкому распространению этого процесса в СССР. В дальнейшем строительство установок окисления углеводородного сырья будет иметь место лишь в том случае, если затраты на выделение отдельных продуктов будут ниже, чем экономия на сырье.

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов С6—GIO и примерно столько же спиртов С10—С]8. Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом.

В результате изучения факторов, влияющих на взрывной распад ВА, ДВА и высших полимеров ацетилена, было установлено, что взрывы инициируются ацетиленидами меди и перекисными соединениями, образующимися в результате окисления мономеров и полимеров кислородом воздуха. Образование ацетиленидов может быть в значительной степени предотвращено путем поддержания определенной кислотности раствора катализатора. Кроме того, разработаны способы разложения ацетиленидов меди [4].

Экспериментальные работы показывают, что в интервале температур 550—700° при некаталитическом окислении метана под атмосферным давлением получается формальдегид [106]. Однако степень превращения метана при этом незначительна (5—8%), а выход формальдегида на прореагировавший метан составляет всего около 18%. Увеличение давления до 100 am снижает температуру неполного окисления метана до 350—400°. В результате окисления метана кислородом при 360° и 100 am и отношении метан : кислород 9 : 1 образуются продукты, содержащие 70% метанола и Oi6% формальдегида. Остальной кислород переходит в воду, СО и СО2 [107]. В связи с малой степенью превращения и небольшими выходами целевых продуктов процессы некаталитического неполного окисления метана в промышленности не применяются.

Впадина Кариако представляет собой характерный бассейн указанного типа. Длина его около 240 м, ширина около 80 км. Расположен он у побережья Венесуэлы. Максимальная глубина достигает 1500 м. Этот бассейн окружен барьером высотой 200 м, затрудняющим водообмен с океаном, в результате чего ниже 200 м температура и соленость его становятся постоянными (16,9 °С и 36,6 "/„„)• Однако только глубже 400 м в воде исчезают 02 и нитраты и появляется H2S. В этой впадине была пробурена скважина, которая вскрыла осадки, представленные известковой глиной с большим количеством 0В - около 2 % сухой массы. К сожалению, керн из верхней части осадков не был изучен, но, судя по приведенной характеристике газов в воде над впадиной, в ней отсутствовала верхняя окисленная зона, считающаяся основной зоной генерации С02, являющегося, по-видимому, источником жизнедеятельности метангенерирующих бактерий. Несмотря на отсутствие окислительной зоны в осадках рассмотренной скважины обнаружено большое количество как СН4, так и С02> что свидетельствует об образовании значительных количеств С02 не только в результате окисления 0В, но и вбольшеймерегв результате жизнедеятельности микроорганизмов при образовании H^S.

Поднятые отложения содержали довольно много H2S и, что весьма интересно, в них в большом количестве - до 5 - 10% от объема всего осадка — были обнаружены обломки газогидратов до 5 см в поперечнике. Газогидраты при поджоге "легко загорались слабым голубоватым огнем с желтыми язычками" [Ефремова А.Г., Гритчина НД., 1981]. Желтоватый цвет язычков огня, по-видимому, свидетельствует о том, что газогидраты состояли не только из СН4, но и из более тяжелых УВГ. Это подтверждается также составом проб, взятых как из поверхностного слоя осадка, так и из песчаной его части (табл. 16). При этом вряд ли правильно считать, что приводимые анализы характеризуют газы, из которых состояли газогидраты, так как исследовались не кристаллы газогидратов, а образцы пород с газогидратами и даже без них, которые были подняты из жерла вулкана (глубина 100 - 117 см). В табл. 16 обращает на себя внимание относительно высокое содержание тяжелых УВГ (0,6 %) в придонной воде при малом количестве тяжелых УВГ от С и выше. Газы из осадков типичны для нефтяных месторождений (нефтяные газы). Нужно только иметь в виду, что во всех приведенных анализах N2 воздушного происхождения, а С02, по-видимому, образовался в основном в результате окисления органических соединений воздушным 02.

Конечно, были проанализированы только остатки, и, вероятно, очень небольшие, СН4, содержавшегося в керне. Что же касается огромных количеств N2, то он, безусловно, воздушного происхождения, так же, как, вероятно, и значительная часть С02, образовашаяся в результате окисления воздушным О2 органических соединений, содержавшихся в кернах.

Возможно предположение, что в случае отложения осадков в условиях придонного сероводородного заражения масштабы генерации СН4 были меньшими, чем в случае формирования их в окислительной обстановке, в последующем сменившейся восстановительной (см. рис. 16). По-видимому, в последнем случае в аэробной зоне осадка в результате окисления 0В кислородом, содержащимся в придонной воде, образовывалось огромное количество С02, который, как известно, является основным продуктом, используемым метангенерирующими бактериями. В случае придонного сероводородного заражения при восстановлении сульфатов сульфатге-нерирующими бактериями также образуется С02, но в меньшем количестве, несравнимом с количеством С02, образующегося в аэробной зоне при окислении 0В. Кроме того, в результате жизнедеятельности сульфат-генерирующих микроорганизмов происходит разрушение сложных молекул 0В и образуются более простые органические соединения типа ацетата, которые уже могут быть использованы метангенерирующими микроорганизмами. Подтверждением высказанного предположения может служить меньшее количество СН4 в древнечерноморских слоях по сравнению с новоэвксинскими (см. рис. 19), несмотря на неизмеримо большее количество 0В в первых (см. рис. 20). Как уже указывалось, предполагается, что древнечерноморские отложения формировались в условиях придонного сероводородного'заражения, а новоэвксинские - в условиях нормального кислородного режима, о чем свидетельствует нахождение в них остатков бентосной фауны моллюсков и остракод. Возможно, таким же образом объясняется большее количество СН4 в колонке осадка, взятой в районе Санта-Барбара, по сравнению с его количеством в отложениях скважины Кариако, которые формировались в условиях сероводородного заражения придонных вод.

В результате окисления образуются окиси, спирты, эфиры, карбонильные соединения, кислоты и их производные.

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропил-бензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метальных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от по-лучаехмого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из ж-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 :5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3:2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре).

окситолуиловая кислота. Из2-метил-5-изопропилбензолсульфокис-лоты получается, кроме карвакрола, небольшое количество кислоты, образующейся в результате окисления метильной группы. Вызывается ли это близостью метила к сульфогруппе или меньшей чувствительностью изопропильной группы к действию щелочи —-решить трудно. При сплавлении мезитиленсульфокислоты [240а] с 3 весовыми частями едкого кали при 285—295° образуется главным образом мезитол, тогда как при 240—250° и большей продолжительности нагревания [243а] главным продуктом реакции является 2-окси-3,5-диметилбензойная кислота. В этой реакции калиевая соль мезитола при более высоких температурах отделяется и образует верхний слой реакционной смеси, а при 240— 245° расплавленная масса остается гомогенной и происходит окисление. При добавлении к сплавляемой смеси окиси свинца продуктом реакции является бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота [237].

Результате бромирования Результате дегидратации Результате длительной Результате енолизации Результате гидрирования Результате химического Расположения функциональных Результате использования Результате катализируемой