Термины, связанные с цементом. Результате последующих

Главная --> Справочник терминов

Результате последующих поступает под давлением 52 кгс/см2 при температуре 29,4° С. Пройдя двухступенчатый теплообменник, газ охлаждается до —54° С. В результате последующего расширения в турбодетандере с 51,3 до 18 кгс/см2 его температура понижается до —92,7° С. В качестве ингибитора гидратообразования применяется метанол. Охлаждение газа сопровождается конденсацией углеводородов. Основная сепарация этих углеводородов происходит в сепараторе второй ступени при —92,7° С, предварительная — в сепараторе первой ступени при —54° С.

ляется в сепараторе первой ступени при —106,7° С. Паровая фаза из этого сепа~ ратора охлаждается и дросселируется на входе в сепаратор второй ступени. Около 80% этой фазы переходит в жидкое состояние (около 16% от исходного газа). Температура в сепараторе второй ступени равна —142,7° С. В результате последующего охлаждения, дросселирования и разделения при —174,4° С в паровой фазе на выходе из сепаратора третьей ступени остается около 60% гелия и 40% азота, которые также можно перевести в жидкую фазу. Жидкость из каждой ступени сепарации направляется для охлаждения паров перед дроссельным вентилем, затем компримируется и в газовой фазе возвращается в магистральный газопровод.

6. Оригинальным моментом выдвинутой радикалыю-цешюй схемы окисления пропана является предложенная автором изомеризация пере-кисного радикала R02, протекающая с разрывом С—С-связи. В результате последующего распада (по О—0-связи) изомеризованного радикала образуются из первичного R02 молекула НСНО и алкоксильный радикал R'CH20, а из вторичного R02 молекула R'CHO и метоксильный радикал СН30.

Реакция диазометана с циклическими кетонами приводит к расширению цикла. Например, из циклогексамона получается циклогептанон и в результате последующего взаимодействия его с еще одной молекулой диазометана — циклооктанон. Кроме кетонов образуются соответствующие эпоксиды:

собственно карбониевый ион образуется в результате последующего отщепления этого атома (или группировки, несущей этот атом):

вая анион XLIJI, который через соответствующий ему енол превращается в кетон XLIV. В этом и состоит сущность реакции Михаэля, приводящей к присоединению карбаниона к а,3-нена-сыщенному карбонильному соединению. В данном случае, однако, реакция протекает дальше, поскольку кетон XLIV под действием иона ~OEt превращается в карбанионХЬУ, который циклизуется, отщепляя от эфирной группы ~OEt (ср. с реакцией Дикмана, стр.220) с образованием XLVI. В результате последующего гидролиза и декарбоксилирования этого р-кетоэфира получается димедон XLVII:

Для получения кортизона будущую 3-кетогруппу в трициклическом норсоединении X сначала защищают превращением в диоксолан XV. Метилирование по Сю сопровождается перемещением двойной связи в положение 9,11 с образованием соединения XVI. При кислотном гидролизе защитная группа при Сз удаляется, обработка щелочью приводит к замыканию кольца А (путем альдолизации), а также омылению бен-зоильной группы, и при окислении по Ci7 получается дважды ненасыщенный дикетон XVII. В результате последующего присоединения бром-новатистой кислоты к 9,11-двойной связи с образованием XVIII, окисления по Си и восстановительного отщепления 9а-Вг получается адрено-стерон XIX, который может быть превращен в ацетат кортизона XXIII известными методами: этинилированиек по С!7 и частичным восстановлением до винилкарбинола XX, реакцией с бромистым водородом с аллильной перегруппировкой в первичный бромид XXI, превращением в соответствующий транс-ацетат XXII и окислительным гидроксилиро-ванием.

электронов). Происходит по существу внутримолекулярное нуклео-фильное замещение. Перемещаемый остаток ни в одной из стадий реакции не отделяется полностью от остальной части молекулы. Напротив, он остается в сфере ее влияния, например в форме я.-комплекса, сходного с 5ц2-переходным состоянием, либо в виде внутренней ионной пары. Это приводит к тому, что перемещаемый остаток вступает в «свою» молекулу, причем обычно сохраняется и оптическая конфигурация. Атом, от которого ушел заместитель, окружается, естественно, новым секстетом электронов [II, схемы (Г. 9.2) и (Г. 9.3)]. Он стабилизуется в результате последующего нуклеофильного замещения или элиминирования с образованием двойной связи (см. разд. Г, 2 и Г, 3, где речь идет о свойствах карбкатионов).

собственно карбониевый ион образуется в результате последующего отщепления этого атома (или группировки, несущей этот атом):

вая анион XLIII, который через соответствующий ему енол превращается в кетон XLIV. В этом и состоит сущность реакции Михаэля, приводящей к присоединению карбаниона к а,р-нена-сыщенному карбонильному соединению. В данном случае, однако, реакция протекает дальше, поскольку кетон XLIV под действием иона "OEt превращается в карбанионХЬУ, который циклизуется, отщепляя от эфирной группы ~OEt (ср. с реакцией Дикмана, стр. 220) с образованием XLV1. В результате последующего гидролиза и декарбоксилирования этого р-кетоэфира получается димедон XLVII:

Образование в процессе нитрования, наряду с нитросоеди-нениями, ряда побочных продуктов отмечалось уже давно. Обычно в результате побочных процессов при нитровании получаются оксинитросоединения, что указывает на одновременное вхождение в органическую молекулу окси- и нитро-грушш. Так, например, при нитровании нитробензола в качестве побочного продукта образуется 2,4,6-тринитрорезор-цин [6], а при нитровании нафталина в качестве примеси образуется 2,4-динитро-а-нафтол [7]. При нитровании бензола наблюдалось образование в качестве побочного продукта ди-нжтрофенола и пикриновой кислоты [8]. Беннет [6] предполагает, что при нитровании нитробензола сначала образуется нитрофенол в результате взаимодействия с ароматическим соединением не азота нитрующего агента, а его кислорода, имеющего положительный заряд. В результате последующего нитрования нитрофенола получается 2,3,4,6-тетранитрофенол, в котором, как известно, нитрогруппа в положении 3 отличается большой подвижностью, и при замене ее на оксигруппу образуется 2,4,6-тринитрорезорцин. Однако, исходя из изложенного выше, нельзя объяснить образования м-хлорфенола при нитровании хлорбензола и ряд других реакций.

берманом (1889) из листьев Coca (особенно богаты ими листья Coca из местности Труксилло). Либерман определил молекуляроше веса этих дикарбоновых кислот. Он нашел, что при перегонке при высокой температуре они дают коричную кислоту, и предложил для них приведенные ниже формулы. В результате последующих работ было установлено, что смесь труксилловых и труксиновых кислот может быть получена облучением коричной кислоты:

Вторая dg-кислота, лактобацилловая, была выделена Гофманом (1950) из микроорганизмов Lactobacillus arabinosus и L. easel. Состав этой кислоты, ее устойчивость к окислению наряду со склонностью к гидрированию, а также наличие в ИК-спектре полосы при 9,8 мк — асе указывало, что где-то в цепи находится циклопропановое кольцо. В результате последующих исследований (1954) было установлено, что метиленовый мостик расположен между Сц и Qa. Это было выяснено ври помощи микрометодов следующим образом. При действии на лак-тобацилловую 'кислоту бромистого водорода в уксусной кислоте при 100°С происходит раскрытие циклопропанового кольца, протекающее по иравилу Марковникова, и образуются две бромкислоты — а и б:

В 1952 г. Апджон Компани объявила о неожиданном новом ' пути получения гормонов коры надпочечников. Специально занимаясь поисками почвенного микроорганизма, способного гидроксилировать стероиды в положение И, группа Петерсона обнаружила, что культура Kttizopus arrhtzus, попавшая из воздуха в чашку с агаром, стоявшую на подоконнике, превращает прогестерон в lla-оксипрогестерон с выходом ои /о. применяя другие микроорганизмы, удалось затем повысить выходы до 90, /о, а в результате последующих исследований в ряде лаборатории были также найдены способы микробиологического гидроксили-рования в любое из 17 положений стероидной молекулы. Дальнейшее превращение Па-оксипрогестерона в кортизон может быть осуществлено химическим путем в семь стадий.

где В — отрицательно заряженный или нейтральный нуклеофиль-ный агент, имеющий возможность участвовать в реакции своей электронной парой. Продукт присоединения в результате последующих стадий стабилизуется и дает конечный продукт.

На стадиях I и II активирующее влияние карбонильной группьк вызывает образование алкена, который в результате последующих стадий II—V приводит к соединению с концевой меркаптогруппой. Последняя в свою очередь превращается в кетотиоальдегид VI, кето-тиоамид VII и, наконец, в кетоамид VIII, восстановление которого» дает незамещенный амид IX. Представляется невероятным, учитывая многочисленность возможных стадий, чтобы преобладал какой-либо один механизм.

He существует примеров использования 1,2-азолов в роли азадиенов в реакциях циклоприсоединения. 4-Нитроизоксазол реагирует с диенами по связи С(4)-С(5> [67], а синтез аналогов пурина основан на взаимодействии 3(5)-амино-пиразолов с электронодефицитными 1,3,5-триазинами, причем присоединение идет также по связи С(4>—Qs > пиразола, а в результате последующих отщеплений образуется ароматическое соединение [68].

В круговороте веществ на земле углеводы занимают промежуточное место между неорганическими и органическими соединениями. Они являются первичными продуктами фотохимического восстановления двуокиси углерода — главного и, вероятно, единственного пути биосинтеза органических веществ в современных геологических условиях. Моносахариды в результате последующих превращений образуют полисахариды — необходимые компоненты любой живой клетки. С другой стороны, при распаде моносахаридов выделяется энергия, требуемая для синтетических процессов в организме, и образуются продукты, являющиеся исходными веществами для биосинтеза других полимеров живой клетки: •белков, нуклеиновых кислот и липидов. Все сказанное определяет большое разнообразие биохимических реакций моносахаридов и их центральное положение в метаболизме живой клеткк

что этот нитрил, а также фторацетонитрил, бромацетонитрил и сс-бромпропионитрил с хлорангидридом малоновой кислоты при комнатной температуре дают главным образом 2-замещенные 4-хлорпиримидиноны-6. Хлорангидрид малоновой кислоты и нитрил в эту реакцию вступают в мольном соотношении 1 : 2, причем одна из молекул нитрила превращается в хлорангидрид. Считают157, что реакция начинается с ацилирования двух молекул нитрила. В полученном продукте согласованный электронный перенос приводит к циклизации с образованием азапирилиевой соли. В результате последующих внутримолекулярной перегруппировки и отщепления молекулы хлорангидрида происходит образование производного пиримидинона:

Конечные продукты биосинтеза в схеме 70 содержат фенольные гидро-ксильные группы. В результате последующих реакций окисления и восста-

отражение в активации молекулярной цепи и повышении ее уязвимости к действию химических реагентов, связан с особенностями строения полимера и реагента, которые участвуют в реакции механически активированного химического обрыва. Естественно-предположить, что никакой химической специфики этот вид активации не вносит, и поэтому происходят только своеобразно активируемые, но типичные реакции для данного соединения при его химической деструкции. Выше уже отмечалось [15], что при ударных высокочастотных воздействиях могут возникать промежуточные активные состояния, характеризуемые ослаблением многих связей (и не только в основной цели), что приводит к повышению их реакционной способности. В результате последующих превращений за счет межцепного обмена могут возникать свободные радикалы и без обрыва цепей, на «срединных» атомах.

Нельзя ожидать, что образование небольшого количества гидроперекис-ных групп резко изменит физические свойства больших олефиновых молекул, так как их основная структура с двойными связями при этом оказывается незатронутой. Лишь в результате последующих реакций этих гидроперекисей происходят отчетливо выраженные физические изменения.

Поскольку эта гидроперекись является третичной, прямая дегидратация ее невозможна и конечные продукты должны образовываться в результате последующих реакций радикала

Результате интенсивной Результате испытания Результате изомеризации Результате конденсации Расположения материала Результате многочисленных Результате нагревания Результате неполного Результате нуклеофильной