Главная --> Справочник терминов


Результате повышается Промежуточные продукты поли конденсации, образующиеся в результате постепенного присоединения новых молекул мономера, устойчивы и их можно выделить. Они сохраняют свою реакционную способность, определяющуюся у них наличием непрореагировавших функциональных групп.

Все промежуточные продукты реакции, образующие* ся в результате постепенного присоединения новых молекул мономера, вполне устойчивы, их можно выделить. Они сохраняют свою реакционную способность, определяющуюся наличием у них непрореагировавших функциональных групп.

Образование некоторого количества этилена и продуктов его полимеризации, а также их обугливание приводит к тому, что часть серной кислоты восстанавливается до SO2. В результате постепенного накопления воды и разбавления ею реакционной смеси через некоторое время начинает тормозиться образование эфира. Практически одна весовая часть серной кислоты может служить для получения 200 весовых частей эфира.

1. Концентрации азотной кислоты и воды сохраняются Иек&ме, иными, <}йЦ0ржание же хлорной кислоты увеличивается. Образующиеся при диссоциации хлорной кислоты протоны взаимодействуют, риавным образом с водой с образованием гидро-ксониевых ионов Н80+. К молекулам азотной кислоты в при-сутстщвд воды протоны присоединяются лишь в слабой степени, так как вода обладает бблыпими основными свойствами по сравнению с азотной кислотой. Следует учитывать, что вода, помимо соединения с протонами, гидратирует еще и молекулы азотной кислоты, присоединяясь к положительно заряженному центру последних. Авторы отражают это следующей формулой Гидрата азотной кислоты: Н20... HON02. Следует думать, что и протон, и молекула азотной кислоты, невидимому, способны давать не только моно-, но и более высокие гидраты. В результате постепенного увеличения концентрации хлорной кислоты наступит момент, когда вся имеющаяся в системе вода окажется «вязанной в виде гидратов. Начиная с этого момента, все др-количество протонов (из НСЮ4) будет уже реагиро-

П даЛьней[ггем этот способ был усовершенствован. Галоидный алкил, содержащий группировку — СНХ — или — СН2Х (X = С1 или Вг), медленно прибавляют к горячему раствору безводного фтористого калия •R пысококипящем инертном растворителе, например, этиленгликоле. глицерине, , диэтиленгликоле, полизтилпнгпиколе и т. п. Образующийся при этом фтористый алкил непрерывно отгоняется [Hofftnatnn, Г. Am. Chem..Soc., 70, 259fi (1948)1. Так, п результате постепенного прибавления этиленхлоргийрина к раствору 6 молей фтористого ^алия в смеси этипеиглйксля и диэтнлснглиюля "рн 170 — 180° получается 42,5% этилеифторгилриня. В тех же условиях из хлористого н,-гексила получается фтористый н.-гсксил с выходом 54,1%

В результате постепенного истирания теплоносителл образуется пыль, которую необходимо непрерывно отвеивать. Для этого часть топочных газон из вертикального участка трубопровода, соединяющего верхний бункер-сепаратор с подогревателем 2, отмолится и циклон //, где пыль отделяется и выводится из системы.

лоты восстанавливается до 8О2. В результате постепенного накопления

В процессе делигнификации в варочный раствор переходят в виде лигносульфонатов в первую очередь фрагменты лигнина с малой молекулярной массой, а по мере протекания процесса деструкции - все более крупные фрагменты. Этому способствует увеличение диаметра капиллярных пространств в клеточной стенке в результате постепенного удаления гемицеллюлоз. В ходе сульфитной варки при удалении из древесины около 90% лигнина средняя молекулярная масса растворившихся лигносульфонатов достигает максимального значения. Затем вследствие продолжения деструкции в растворе она начинает снижаться, однако конкурирующие реакции конденсации снова вызывают ее увеличение. Все это приводит к значительной полидисперсности лигносульфонатов. В отработанном сульфитном растворе наряду с низкомолекулярными лигносульфонатами содержатся лигносульфонаты с очень большой молекулярной массой. Отношение Mw/Mn, служащее мерой полидисперсности, у лигносульфонатов может достичь 6...7. Средняя молекулярная масса лигносульфонатов зависит от метода варки, вида основания, условий их выделения. Из хвойных лигносульфонатов были выделены фракции с интервалами молекулярных масс от 500 до 150000, тогда как лигносульфонаты, полученные из древесины лиственных пород, имели значительно меньшую молекулярную массу (800.. .1700) независимо от метода варки.

Мезоморфные состояния, и мезофазы, известны давно и достаточно часто встречаются в низкомолекулярных системах. Обычно эти состояния связывают с жидкими кристаллами, которые являются предметом интенсивного изучения в современной молекулярной физике и интенсивных и непрерывно расширяющихся технических исследований [243] .Жидкокристаллическое состояние называется мезоморфным, а жидкие кристаллы— мезофазой, потому что в них сдвинуты границы, определяющие то, что мы выше назвали фазово-агрегатными состояниями. Агрегатное состояние жидких кристаллов — бесспорно жидкое. Но элементы порядка в нем не имеют ничего общего с привычным ближним порядком в жидкостях, достижимым в результате постепенного увеличения дефектности (свободного объема) реальных кристаллов, которая возрастает с плавлением.

Определение степени разложения хинондиазида. В условиях производства и работы с длительно хранившимися образцами фоторезистных композиций желательно уметь определять степень разложения хинондиазида в композиции и тем самым пригодность ее для работы. Разложение происходит в результате постепенного фотолиза композиции и приводит к 3-индеикарбоновой кислоте.

1 . Концентрации азотной кислоты и воды сохраняются неизменными, содержание же хлорной кислоты увеличивается. •Образующиеся Ери диссоциации хлорной кислоты протоны взаимодействуют главным образом с водой с образованием гидро-ксониевых ионов Н80+. К молекулам азотной кислоты в присутствии воды протоны присоединяются лишь в слабой степени, так как вода обладает бблыпими основными свойствами по сравнению с азотной кислотой. Следует учитывать, что вода, помимо соединения с протонами, гидратирует еще и молекулы азотной кислоты, присоединяясь к положительно заряженному центру последних. Авторы отражают это следующей формулой гидрата азотной кислоты: Н20... HON02. Следует думать, что и протон, и молекула азотной кислоты, невидимому, способны давать не только моно-, но и более высокие гидраты. В результате постепенного увеличения концентрации хлорной кислоты наступит момент, когда вся имеющаяся в системе вода окажется связанной в виде гидратов. Начиная с этого момента, все добавляемое количество протонов (из НСЮ4) будет уже реагиро-

Такое объяснение процессов восстановления и окисления, разработанное па основе теоретических положении, подтверждается также экспериментальными дан ными Опытным путем было установлено восстанавливающее действие самих электронов, с одной стороны, и обратное действие положительно заряженных частиц — с другой Писаржсвский {I] обнаружил, что ионы Ге2+ и J окисляются при действии а-излучения положительно наряженные а-частицы отнимают электроны у ионов, н в результате повышается степень их окисления При р)-излученин, наоборот, происходит восстановление вслед ствне непосредственного присоединения электронов к соответствующим атомам ичи ноиам Дчя доказательства электронной природы окислитепыю-восстяповнтечьиых процессов Кейди и Тэфт [2] пользовались электролитичн скнм методом Они проводили восстановление в смеси, не содержащей водорода ни в восстанавливаемом со единении, ин » растворителе. В частности, в растворе хлорокиси фосфора они восстановили йодистый калнй до свободного йода, а треххлорвстос железо — в дву-хлорнстое Аналогично они окисляли бескислородные вещества в растворителе, ие содержащем кислорода (гидразобензол в ачобензол)

Для проведения хлорирования в расплаве большое значение имеет степень помола восстановителя (кокса). Оптимальный размер зерен нефтяного кокса 0,1 мм — при более крупном помоле не обеспечивается достаточное извлечение титана, а при более тонком наблюдается заметный унос кокса реакционными газами. Кислород из окислов, содержащихся в титановой шихте, в условиях хлорирования в расплаве взаимодействует с коксом преимущественно с образованием двуокиси, а не окиси углерода, как это происходит в шахтных печах. В результате повышается концентрация четыреххлористого титана в реакционных газах и соответственно улучшаются условия конденсации. Кроме того, уменьшение содержания окиси углерода в газах увеличивает безопасность процесса и снижает вероятность образования фосгена.

Для уменьшения расхода воды и количества сточных вод нейтрализацию целесообразно проводить в две стадии [200, 205]. Кислый эфир-сырец и суспензию сорбентов в водном растворе щелочного агента непрерывно подают в нейтрализатор 1, откуда реакционная смесь с постоянного уровня также непрерывно перетекает в нейтрализатор 2 и далее направляется на стадию подсушки. Температура в нейтрализаторах соответственно равна 80—98 °С и 100—105"С, давление — атмосферное. За счет более высокой температуры из нейтрализатора 2 отгоняется часть воды, которую после конденсации направляют в нейтрализатор /. Такой прием позволяет создать циркуляцию части воды по замкнутому контуру. В результате повышается ее концентрация на первой стадии очистки, что способствует разложению катализатора в условиях, благоприятных для последующей фильтрации. Общую подачу воды на стадию нейтрализации можно понизить примерно на 50%.

В результате повышается долговечность лент и достигается значительная экономия материалов.

По мере роста цепей макрорадикалов увеличивается вязкость системы и уменьшается их подвижность. Это приводит к тому,. что обрыв цепей затрудняется, в результате повышается конверсия (скорость превращения) мономера, т. е. общая скорость полимеризации. Это явление известно как гель-эффект. Гель-эффект обусловливает повышенную полидисперсность полимеров, что обычно приводит к ухудшению их механических свойств. Ограничение материальных цепей при радикальной полимеризации может происходить также путем присоединения макрорадикала к первичному радикалу (обрыв на инициаторе) и в результате реакций передачи цепи.

Для облегчения выявления такой корреляции следуе! использовать бинарные эвтектические смеси и твердые растворы компонентов серных вулканизующих систем. Так, Е системе МВТ—ДБТД бензотиазолильный фрагмент в обоих ускорителях плоский (см. табл. 2.2) и составляет основную часть молекул. Вследствие этого при смешении МВТ с ДБТД образуется твердый раствор замещения с более рыхлой кристаллической структурой, чем у исходных ускорителей. В результате повышается интенсивность взаимодействия компонентов и избыточная свободная энергия молекул по сравнению с эвтектическими смесями. При введении в резиновую смесь твердого раствора МВТ—ДБТД следует ожидать улучшения диспергирования ускорителей вследствие разрыхления кристаллической структуры и снижения Тпл, а также повышения функциональной активности их молекул. Эти факторы обуславливают образование в вулканизатах более плотных и менее сульфидных поперечных связей, что подтверждается данными работы [34].

На термическую стабильность клеев существенное влияние оказывает природа наполнителя и подложки. При контакте с медью, нержавеющей сталью, никелем, магнием, цинком деструкция протекает с большей скоростью, чем при контакте с алюминием и кремнием. Кроме того, введение в состав клея алюминиевого порошка способствует также образованию менее жестких и менее хрупких соединений. В результате повышается прочность и стабильность соединений при повышенных температурах [6, с. 432]:

На термическую стабильность клеев существенное влияние оказывает природа наполнителя и подложки. При контакте с медью, нержавеющей сталью, никелем, магнием, цинком деструкция протекает с большей скоростью, чем при контакте с алюминием и кремнием. Кроме того, введение в состав клея алюминиевого порошка способствует также образованию менее жестких и менее хрупких соединений. В результате повышается прочность и стабильность соединений при повышенных температурах [6, с. 432]:

Полиэтилен с более высокой температурой размягчения способствует увеличению теплостойкости вулканизатов. У вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука с полиэтиленом низкого давления эти "показатели выше, чем у подобных вулканизатов с полиэтиленом высокого давления и у ненаполненных резин. Усиливающий эффект полиэтилена значительно снижается в присутствии других усилителей. Однако поскольку полиэтилен в большей степени, чем сажа, увеличивает твердость вулканизатов, можно уменьшить наполнение каучука, применяя небольшие количества полиэтилена ш. Добавки полиэтилена уменьшают теплообразование и увеличивают эластичность, не снижая твердости и модуля упругости вулканизата. В результате повышается износостойкость резины, что подтверждено эксплуатационными испытаниями шин. Если вводить полиэтилен без уменьшения содержания наполнителя, то эластичность снижается, а твердость и теплообразование повышаются 126.

но даже уменьшается. Именно поэтому при высоком давлении рост цепи прекращается позже, чем при нормальном давлении; в результате повышается молекулярная масса полимера.

В результате повышается плотность электронов на одном атоме углерода связи С=С и на атоме кислорода карбонильной группы. Повышается полярность связи О—Н. В случае цис-епола образуется прочная внутримолекулярная водородная связь. тракс-Еиолы могут образовать только межмолекулярные водородные связи.




Расположения функциональных Результате использования Результате катализируемой Результате координации Результате механического Результате многократного Результате наложения Результате нескольких Результате облучения

-
Яндекс.Метрика