|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате радикальной Средневзвешенное содержание спиртов во всех неомыляемых составляет 15—18%. Основная масса высших жирных спиртов концентрируется в неомыляемых-П. Так, если в нулевых и первых неомыляемых содержится 10—15% спиртов, то во вторых неомыляемых их концентрация достигает 30% и выше. Высокое содержа-, ние спиртов в неомыляемых-П послужило основанием для разработки промышленных методов их извлечения. В результате проведенных исследований были предложены следующие варианты извлечения высших спиртов из неомыляемых-П: 1) этерификация борной кислотой с последующей отгонкой борнокислых эфиров; 2) экстракция метанолом или водным раствором этилового спирта [91-92]. В СССР в результате проведенных в Институте Нефтехимического синтеза АН СССР и во ВНИИСК исследований созданы оригинальные каталитические системы для полимеризации цикло-олефинов с раскрытием кольца и планируется организация промышленного производства гранс-полипентенамера. В результате проведенных исследований в СССР в качестве эмульгатора была принята натриевая соль сульфопроизводных газойлевой фракции бакинской нефти, подвергавшейся очистке от нефтяных масел и примесей железа. Этот эмульгатор вошел в практику эмульсионной полимеризации- хлоропрена для получения каучуков и латексов под маркой СТЭК, обеспечивая достаточную стабильность эмульсии и латексов. СТЭК применялся в эмульсии в сочетании с канифольным мылом, которое способствует повышению стабильности эмульсии в процессе полимеризации. В процессе выделения каучука из латекса, при подкислении, кислоты канифоли выделяются в свободном виде и смешиваются с каучуком, что способствует повышению пластичности и стабильности поли-хлоропрена и улучшению его обрабатываемости. Вследствие того, что СТЭК не подвергается биологическому разложению, он в настоящее время заменяется, например, на алкилсульфонат натрия — «волгонат» (очищенные сульфопроизводные низкомолекулярных парафинов), а также на другие более эффективные алкилсульфо-наты (например, марка Е-30), которые подвергаются биологическому разложению и позволяют очистить сточные воды. В результате проведенных исследований непрерывный способ полимеризации хлоропрена в эмульсии был внедрен в промышленное производство на Ереванском химическом комбинате и в настоящее время основные типы хлоропренового каучука производятся по этому способу. В СССР процесс автотермической конверсии под давлением 20 ат был внедрен в 1963 г. в результате проведенных в ШАЛ научно-исследовательских и инженерно-конструкторских работ /16/. Итак, в результате проведенных преобразований получаем В результате проведенных расчетов получаем, что сополимер среднего состава 89: 11 (мол.) образуется, если состав исходной мономерной смеси соответствует (/i)0, заключенному в интервале 0,80-0,90 (мол.). Из рис. 3.13 определяем значения степеней конверсии В результате проведенных расчегов получаем, что сополимер среднего состав а <^9; 11 (мол.) образуется, если состав исходной моно-иерной смеси соотвегетвуе! (Д),,, заключенному в интервале 0,80U~ 0,90 (мол.). Из рис. 3,13 определяем значения степеней конверсии В результате проведенных работ было повышено качество ректификованного спирта при изменившемся составе сырья, перерабатываемого на спирт, а также снижена энергоемкость существующих аппаратов по расходу пара и воды на 1 дал спирта. В результате проведенных опытов выяснилось, что в присутствии BF3 образуется до 9,4% м-нитрофенола, в то время сак нитрование фенола разбавленной HNO3 без BF3 приводит с получению лишь о- и п-изомеров. ПрИ нитровании монодейтеробенаола, содержащего 91,5 ± ±1,7 мол.% C6HSD, образуются нитробензол, содержащий 74,9 ± 0,7 мол.% монодейтеронитробенвола, им-динитробензол, содержащий 60,9 ± 2,0 мол. % монодейтеро-м-динИтрсй$енЗола. Уменьшение содержания дейтерия не является, как показывают опыты, следствием реакции дейтерообмена, так как при обработке обычных CeH«, GeH6N02, и м-дидитробензола деД-теросерной кислотой происходит лишь ничтожное введение D в эти молекулы. При обработке GeH6D концентрированной HaSO* при 50—60° менее чем за 1 час происходит уменьшение СодержанияCeH5D до 76,7 мол.%. Если бы реакция изотопного обмена дошла до равновесия, содержание CeH5D должно было уменьшиться дб 41 мол.%. Следовательно, реакция детейро-обмена проходит с меньшей скоростью, чем реакция нитрования. В результате проведенных опытов авторы пришли к заключению, что отщепление протона от реакционного комплекса не является стадией, определяющей скорость реакции нитрования. При хлорировании карбоновых кислот образуются также (5-за-мещенные соединения, которые возникают, вероятно, в результате радикальной побочной реакции (см. разд. Г, 1). Полимеры с беспорядочно изменяющейся конфигурацией асимметрического центра вдоль цепи называются атактическими. Атактические полимеры образуются в результате радикальной или катионной полимеризации алкенов и диенов. Радикальная полимеризация пропилена приводит а атактическому полипропилену, не имеющему практически полезных свойств. Изотактический полипропилен, напротив, обладает кристаллической структурой и имеет температуру размягчения 170°С. Изотактический полипропилен используется в виде пленки и искусственного волокна, которое получается при продавливании расплава полипропилена через специальные фильеры. Из этого волокна изготавливают канаты, рыболовные сети, фильтровальные ткани. Онн обладают большой прочностью и химической стойкостью. Ежегодное производство изотактического полипропилена в США составляет 1,1 млн тонн. Хлоропреновый каучук (неопрен) получается в результате радикальной полимеризации в водной эмульсии при 40°С, инициируемой персульфатом калия K2S208. Полистирол получают в результате радикальной полимеризации, осуществляемой в промышленности тремя способами. Инициируемая пероксндами полимеризация чистого стирола при 100°С дает прозрачный кристаллический стеклообразный полимер, который поддается самой разнообразной механической обработке, температура размягчения кристаллического полистирола составляет 230°С. Полимеризация стирола в растворе, содержащем синтетический каучук, приводит к жесткому непрозрачному полистиролу с более высокой сопротивляемостью к удару и растяжению, чем кристаллический полистирол. Растягивающийся полистирол получают эмульсионной полимеризацией стирола, содержащего небольшое количество инертного летучего углеводорода, такого как пентан или гексан. Полистирол первоначально образуется в виде маленьких капель, которые обрабатывают горячим водяным паром. При этом пентан нацело удаляется и полистирол получается в форме рыхлой пористой массы. Такой пенообразный полистирол широко используется в качестве упаковочного материала и изолятора. О другом применении стирола в производстве бутадиен-стирольных синтетических каучуков см. в разделе, посвященном каучук ам. В промышленности и в быту нашли широкое применение в качестве гибких облицовочных листов и в других целях сополимеры стирола с метилметакрилатом СН2=С(СНз)СООСНз и акрилоинтрилом. Большое количество стирола расходуется на производство бутадиен-стирольного синтетического каучука. При фотолизе солей триарилсульфония и диарилиодония образуются радикалы [12, 15], поэтому возможно инициирование и радикальной полимеризации [пат. франц. 2457511]. В пат. США 4245029 предлагается полимеризовать с помощью фотолиза солей триарилсульфония эпоксиды, содержащие ненасыщенные группировки, например глицидилакрилат, а также более сложные композиции из ненасыщенных и эпоксидированных соединений. При этом сокращается время отверждения, а полимеры приобретают более широкий комплекс ценных свойств по сравнению с теми, которые были получены только в результате радикальной полимеризации без участия эпоксидов к композиции. С другой стороны, патентуются композиции, которые содержат кроме солей триарилсульфония и фотосенсибилизаторы радикальной полимеризации [пат. США 4227978]. Вероятно, оба инициатора действуют независимо. Недавно найдено, что разнообразные гомологи и кетали бензоина, Смесь алкана и Т. при облучении 2337 Л в результате радикальной реакции дает алкилдифторамины 131. Например, из к-бутана получены 1- и 2-дифторамииобутапы. Алкены образуют как продукты замещения с введением группы NF3, так и присоединения NF3: Обработка б^с-(трифторацетатов) арилталлия избытком водного раствора цианистого калия приводит к образованию комплексных солей [ArTl (CN)3]"K+, фотолиз которых в присутствии избытка цианистого калия дает нитрилы в результате радикальной реакции; выходы 35—80%. статочно. Можно ожидать, однако, что в результате радикальной реакции должны образоваться некоторые замещенные продукты, как это происходит в присутствии металлических катализаторов Смесь алкана и Т. при облучении 2337 Л в результате радикальной реакции дает алкилдифторамины 131. Например, из к-бутана получены 1- и 2-дифторамииобутапы. Алкены образуют как продукты замещения с введением группы NF3, так и присоединения NF3: Обработка б^с-(трифторацетатов) арилталлия избытком водного раствора цианистого калия приводит к образованию комплексных солей [ArTl (CN)3]"K+, фотолиз которых в присутствии избытка цианистого калия дает нитрилы в результате радикальной реакции; выходы 35—80%. статочно. Можно ожидать, однако, что в результате радикальной реакции должны образоваться некоторые замещенные продукты, как это происходит в присутствии металлических катализаторов  Результате конденсации Расположения материала Результате многочисленных Результате нагревания Результате неполного Результате нуклеофильной Результате окисления Результате ориентации Результате перегонки |
- |
Навигация