Термины, связанные с цементом. Результате ректификации

Главная --> Справочник терминов

Результате ректификации При полимеризации винильных мономеров, макромолекулы содержат концевые гидроксильные группы (в случае, если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации двух растущих цепей образуются бифункциональные полимеры):

при 275 °С в кислороде в 3—5 раз [63]. Предполагают, что инги-бирование термоокисления силоксановых каучуков арильными и ариленовыми группами объясняется взаимодействием с ними свободных радикалов, ведущих кинетическую цепь (образованием л-комплексов или присоединением), вследствие чего возникают менее активные радикалы, гибнущие в результате рекомбинации [63, 70].

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия.

При нагревании до 1000—1100°С органическая масса угля претерпевает глубокие превращения. Происходит разрыв системы конденсированных ароматических, циклоалкановых и гетероциклических колец. В результате рекомбинации образующихся свободных радикалов получаются высококонденсированные ароматические системы полукокса (превращающегося далее в кокс), газ и пары первичной смолы. Последняя представляет собой сложную

в результате рекомбинации, т. е. взаимодействия двух одинаковых или различных свободных радикалов,

Прекращение роста макромолекулы может происходить в результате рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов.

1) образования ковалентной связи между полимером и присоединяемым веществом в результате рекомбинации разнородных свободных радикалов;

Малоактивные радикалы постепенно исчезают, например, в результате рекомбинации со свободными радикалами:

Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации и диспропор-ционирования радикалов, захвата радикалов стенкой сосуда, взаимодействия радикалов с ингибиторами радикальных реакций, случайно находящимися или специально введенными в реакционную массу. Ниже приведены примеры реакций обрыва цепи в результате диспропорционирования радикалов и рекомбинации атомов хлора:

Свободные радикалы —.активные химические частицы, склонные к различным реакциям. Так, трифенилметил присоединяет кислород воздуха, иод, NO. Основная тенденция превращений свободных радикалов — стремление к спариванию электронов, что инициирует цепной процесс, поскольку спаривание одного электрона приводит к разрыву еще одной пары электронов и т. д. В конечном итоге цепь обрывается в результате рекомбинации двух свободных радикалов.

Дальнейшее превращение биполярного иона обусловлено его природой и природой карбонильного соединения. Если IV — альдегид, то в результате рекомбинации альдегида и биполярного иона происходит образование озонида (У), который является основным продуктом реакции. На этой стадии реакции биполярный ион проявляет себя как цуклеофил.

Сырые спирты после колонн гидрирования направляются на дистилляцию. После выделения н- и изобутилового спирта кубовый остаток делится на два потока: одна часть используется в качестве растворителя, а другая часть подается на повторное гидрирование, осуществляемое на стационарном катализаторе. Спирты, получаемые в результате ректификации продуктов повторного гидрирования, направляются на склад готовой продукции.

1-Нитрооктан [21]. 1-Бромоктан (58 г, 0,30 моля) приливают при перемешивании к смеси 600 мл диметнлформамида и 36 г нитрита натрия (0,52 моля), находящейся в колбе, погруженной Б водяную баню (комнатная температура); перемешивание продолжают еще 6 час, затем сме.сь выливают в 1,5 л ледяной воды, на поверхности которой находится слой (100 мл) петро-лейного эфира (т. кип. 35—37°). Водную фазу экстрагируют четыре раза гетролейпым эфиром порциями по 100 мл, после чего объединенные экстракты промывают водой и сушат безводным серкркислым магнием. Петролейпый эфир отгоняют при пониженном давлении, нагревая с помощью бани, температуру которой постепенно повышают до 65°. В результате ректификации остатка получают 13,6 г (29%) 1-октилнитрита

Б [21] 2-Иодоктан (72 ?, 0,30 моля) приливают при перемешивании к емесн 600 мл диметилформамида, 36 г нитрита натрия (0,52 моля) и 40 г карбамида (0;б7 моля), находящейся в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой с затвором. Колбу закрывают, погружают в водяную баню (комнатная температура) н перемешивают в течение 4 .час. Затем реакционную смесь выливают в 1,5 Л ледяной воды, на поверхности которой находится слой (100 мл) петролейного эфира (т. кип. 35—37°). После отделения верхнего слоя водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Объединенные вытяжки промывают Двумя порциями (по 75 мл) 10%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 150 кл воды, а затем высушивают безводным сернокислым магнием. Петроленный эфир отгоняют при пониженном давлении, пользуясь небольшой колонкой, причем нагревают на бане, температуру которой постепенно повышают до 65°. Остаток жидкости, окрашенный в бледно-голубой цвет, переносят с помощью небольшого количества петролейного эфира в колбу емкостью 100 жл, присоединяют колонку и оставшийся растворитель отгоняют в вакууме. В результате ректификации получают; 12,0—14,2 и (25—30%) 2-октил нитрита (т. кип. 30°/2 мм; п$ 1,4091), 0,9—3,3 г промежуточных фракций и 27,2—28,1 г (57—60%) 2-иитрОоктана (т. кип. 57°/1 мм; п$ 1,4280).

Фениляктрометан [21]. Бензилбройид (51,3 г, 0,30 моля) Приливают при перемешивании к смеси 600 мл диметилформ-амида, 36 г нитрита' натрия (0,52 моля) и 40 г карбамида, поддерживая температуру от —20 до —15°. Через 5 час реакционную, смесь обрабатывают так же, как это указано в синтезе l-HHTpoofcTSfia (csi. стр. 147), но для экстрагирования применяют 700 Мл дмэтилового эфира. В результате ректификации получают 13,1 г (выход 33%) неочищенного бензилнитрита (т. кип. 44°/5 мм; г$ 1,5010—1,5024), -\,7 г промежуточных фракций и 22,1 г (выход 55 %) фенилнитрометаиа (т. кип. 76°/2 мм; tin 1,5316). Фенилнитрометан полностью растворим в 20%-ном ^ водном растворе едкого натра.

2-Нитро-2, 4, 4-триметилпентан [39]. 25,8 г (0,2 моля) 2-амино-2, 4, 4-трим1Угилпентапа (грет-октиламина) растворяют в 500 мл ацетона в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой типа «Трюбор» и термометром. Раствор разбавляют 125 мл воды и прибавляют 30 г сернокислого магния. Поддерживая температуру при 25 — 30°, к хорошо перемешиваемой реакционной смеси примерно в течение 30 мин прибавляют отдельными порциями 190 г (1,12 моля) иерманганата калия. После добавления пер-манганата калия перемешивание продолжают при 25 — 30° еще в течение 48 час, а затем при перемешивании большую часть .ацетона отгоняют в вакууме водоструйного насоса при температуре (термометр в жидкости) около 30°. Полученный тяжелый остаток подвергают перегонке с водяным паром и дестиаь лат," окрашенный в бледно-голубой цвет, экстрагируют петро-лейным эфиром (т. кип. 35—37°) и высушивают безводным сернокислым натрием. Высушенный раствор фильтруют и большую часть петролейного эфира отгоняют при атмосферном давлении. В результате ректификации с применением небольшой колонки получают 24,3 г (77%) бесцветного третичного нитросоединения (т. кип. 54°/3 мм- пи U43I4, т. пл. 23,5— 23,7°) .

Эфир отгоняют на небольшой колонке (примечание 6) при пониженном давлении из литровой колбы, которую нагревают в бане; температуру бани постепенно повышают примерно до 60°. Остаток, окрашенный в желтый цвет, переносят с помощью небольшого количества абсолютного эфира в колбу емкостью 100 мл и оставшийся растворитель отгоняют в вакууме, пользуясь той же колонкой. В результате ректификации остатка получают 2—3 г головного погона с т. кип. 33—71°/1 мм, после которого отгоняется основная фракция с т кип. 71°/1 мм. Выход бесцветного этилового эфира х-нитромасляной кислоты составляет 33—36 г (68-75% теоретич.); п^ 1,4233 (примечания 7, 8 и 9).

Ректификацию можно осуществлять на на садочных колоннах, заполненных кольцами Рашига. В результате ректификации выделяются следующие фракции: I фракция, состоящая из трихлорсилана с примесью дихлорсилана, отбирается при температуре верха колонны до 35 °С; П фракция (смесь трихлорсилана и четырех-хлористого кремния) отбирается при температуре верха колонны 35—36 °С (эту фракцию затем можно вновь подавать в куб колонны для повторной ректификации) и III фракция — кубовый остаток, состоящий в основном из четыреххлористого кремния. Последующей ректификацией П фракции из нее выделяют SiHCl3 (95—100%) и SiCl4 (до 5%).

хлорирования и ректификации, что позволит быстро выводить продукты хлорирования из реакционной зоны и обеспечит постоянное возвращение туда непрореагировавшего диметилдихлорсилана — в результате ректификации смеси в нижней части ректификационной колонны. Однако такой способ хлорирования может быть осуществлен только при использований химических инициаторов, но не ультрафиолетового света, так как в последнем случае действие света будет экранироваться насадкой.

Одну часть обезвоженной щавелепой кислоты нагревают с. одной частью абсолютного спирта до 135°, дают смеси остыть, отфильтровывают от избытка щавелевой кислоты, упаривают под вакуумом на масляной бане, нагретой не более ч ом до 140°, и наблюдают за тем, как при падении вакуума постепенно начинается распад еще находящейся в растворе щавелспои кислот и и уатом при улучшении вакуума отот распад идет до конца. Наконец, при иновь установи шнемсн паку уме водоструйного насоса перегоняю-! реакционную смесь и в результате ректификации получают чистый мопоэтиловый эфир щавелевой кислоты с т. кип. 117° при 15 мм.

Диметилперфторглутарат приготовляли путем растворения 106 г кислоты в 800 мл абсолютного метилового спирта и пропускания черезраствор тока сухого хлористого водорода. После кипячения с обратным холодильником в течение 42 час. большую часть избыточного метилового спирта отгоняли через колонку Вигре. Остаток растворяли в эфире, промывали разбавленным раствором соды, а затем насыщенным раствором хлористого кальция и фильтровали через безводный сульфат натрия. В результате ректификации при 87° (19 мм) получили 77 г диэфира. При подкислении и экстракции эфиром раствора соды возвратилось 20 г перфторглутаровой кислоты. Выход эфира составлял 80%, считая на израсходованную кислоту. Эфир затем перегоняли на колонке в 7 теоретических тарелок.

Результате многочисленных Результате нагревания Результате неполного Результате нуклеофильной Результате окисления Результате ориентации Результате перегонки Результате перемещения Результате подобного