Главная --> Справочник терминов


Результате соединения Эти соединения образуются в результате сочетания моно- и бис-диазотированного ж-фенилендиамина с неизмененным ж-фениленди-амином (ср. гл. 33, стр. 605).

Второй фенантреновый хинон, 3,4- ф е н з н т р е нх ин он, стал известен благодаря работам Физера. Он получается из 3-оксифенантрена в результате сочетания с солью диазония, восстановления образующегося красителя до амина и обработки амина азотистой кислотой:

Усовершенствования процесса очистки изопрена направлены на сокращение числа стадий, снижение потерь изопрена, исключение образования вредных стоков. Наилучшие результаты при очистке изопрена от ацетиленовых и кислородсодержащих соединений достигаются в результате сочетания экстрактивной и обычной ректификации. При этом примеси удаляются достаточно полно, но осложняется предупреждение термической полимеризации изопрена; кроме того, добавляется стадия отмывки изопрена от аминов и экстр агента.

При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положе«ии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-нитро--о-крезола и 4-нитроиндазола26. То же наблюдается и для диазониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилола27. Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-т-ксилола, разбавленным раствором щелочи28. Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, .получившееся в результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом

Стадия расщепления аналогична расщеплению триацилмета-нов к нитропопроипводпых монозам«щснных активных метиле-новых соединений [7]. Расщеплению благоприятствует повышение щелочности раствора; например, воссоединение III можно получить из соли диазония, полученной в результате сочетания О И /COOC,HS NNHCeH3l

При разложении продукта, полученного в результате сочетания с солью кетокислоты, резонирующий анион, который дает фенилгидразон, образуется, вероятно, в результате отщепления двуокиси углерода от сложноэфирн'ого аниона.

Если ариламиновая часть продукта реакции Яппа — Клин-темана должна быть удалена, как, например, при восстановлении до а-аминокислоты (стр. 157), то соль диазония следует выбирать с учетом не только возможного ныхода в реакции сочетания, но и характера второго продукта последующей реакции. Например, в результате сочетания Диазотированной амино-бензойной кислоты, проводимого с целью получения а-амино-кислоты, образуется продукт, который трудно отделить от амкнобензойной кислоты, что ликвидирует любое преимущество, которое может быть получено при реакции сочетания.

К полученной в результате сочетания смеси добавляют 2—3 л кипящей воды, 0,4—0,5 л концентрированной НС1, тщательно перемешивают для полного растворения кальциевых солей и дают отстояться. Выпавший почти черный осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 150—200 мл разбавленной (1 : 5) НС1. Сырой продукт растворяют в 2 л 4%-ного NaOH, отфильтровывают от случайных механических примесей и подкисляют до слабокислой реакции постепенным добавлением (~ 2 часов) 150—160 ли концентрированной НС1, дают отстояться, отфильтровывают, тщательно отжимают и промывают вначале 200—300 мл воды, затем 50 мл этилового спирта, 2—3 раза переосаждают, растворяя продукт при слабом нагревании в воде с добавлением соды и осаждая подкислением или высаливанием хлористым натрием (см. примечание 2).

разованием тетралигнола и т.д. В дальнейшем в результате сочетания монолигнолов с олиголигнолами или олиголигнолов с олиголигнолами молекулы постепенно растут.

Очевидно, кислота — продукт фотолиза диазония, гидролизу ацеталь; растворимость в щелочах полимера, таким образом, г вышается как за счет разрушения ингибитора, так и в результа гидрофилизации из-за распада ацеталей. В защищенных от све участках при щелочной обработке диазонии отверждает полимер в результате сочетания с фенольным компонентом образует Kf ситель.

Отфильтрованный осадок по частям встряхпиают с водой,. лагротой до 30J, пока экстракт не перестанет окрашиваться в результате сочетания со щелочным раствором фенола (общео количество воды 3 л). Остается 3 г аминоантрахииона, образовавшегося и результате гидролиза. Отфильтрованные вытяжки объединяют и к ним добавляют раствор 25 & йодистого калия, причем начинается выделение азота (выделяется также немного иода). После многочасового стояния смесь кипятят, фильтруют в горячем состоянии и осадок промывают раствором едкого натра для удаления образовавшегося п качестве побочного продукта оксиантра-хшюпа. Из 22 г сырого продукта при ьакуумразгонке получается 17 г чистого р-иодантрахинона, что составляет 67% от теоретического выхода. Иногда выход достигает 75%.

Константа равновесия при 0°С равна 9.6 х 1(Г4. Позднее Roth [21] вновь вычислил эту величину и нашел ее при 0°С равной 3.51 х 10"3. Noyes и Wilson [11] предполагают, что С12О присутствует в растворе в результате соединения положительных ионов С1+ с ионами СГ.

Четвертичная структура реализуется в белках как монодисперсные образования, возникшие в результате соединения в одну макромолекулу нескольких полипептидных цепей

9. Большое значение для получения парафинов имеет синтез Вюрца, основанный на отщеплении галоида от галоидных алкилов при действии натрия. В результате соединения двух алкильных остатков получается парафин:

(этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — а результате диепропорциоиировання алкильных радикалов на парафин и олефин.

Полимерная форма глиоксаля образуется в результате соединения трех остатков глиоксальгидрата и имеет строение, представленное формулой (I). С ацетоном или бснзальдегидом она образует диизопро-пилиденглиоксаль или соответственно дибензилиденглиоксаль (II) (R и R'—СН3 или соответственно С6Н5 и Н) (Раудниц):

Поликонденсацией называют такую химическую реакцию, при которой макромолекула образуется в результате соединения би- или более высокофункциональных молекул с отщеплением реагирующих групп.

Под поликонденсацией понимают химическую реакцию, при которой макромолекулы образуются в результате соединения би- или олиго-функциональных молекул с одновременным отщеплением прореагировавших групп. Большому числу известных реакций конденсации соответствует такое же большое число реакций поликонденсации, из которых здесь будут рассмотрены лишь важнейшие. Принятая классификация образующихся высокомолекулярных цепей позволяет одновременно описать и различные реакции поликонденсации.

Этим термином обозначают химические реакции, при которых образование макромолекул происходит в результате соединения би- или олигофункциональных реагирующих веществ без отщепления прореагировавших групп. Для реакций этого типа характерно перемещение одного атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающееся ни при полимеризации, ни при поликонденсации. До сих пор не известно ни одного полиприсоединения с образованием карбоцепей, но известны соответствующие реакции, приводящие к полимерным ацеталям, полимерным простым и сложным эфирам.

Фотоинициирование зависит только от интенсивности освещения и не зависит от температуры. Скорость фотонолимеризашш пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения; следовательно, обрыв кинетической цепи происходит в результате соединения двух растущих макрорадикалов. В отличие от других методов инициирования, при фотоинициировашш степень полимеризации возрастает с повышением температуры реакционной среды. Молекулярный вес образующихся полимеров но законам цепной полимеризации пропорционален скорости реакции роста цени и обратно пропорционален скорости инициирования (скорость образования начальных активных радикалов). При повышении температуры фотополимеризации скорость, реакции роста увеличивается, скорость же реакции инициирования не изменяется, что приводит к увеличению молекулярного веса полимера с повышением температуры фотополнмерп-зации.

Активность таких звеньев недостаточна для присоединения следующих молекул мономера. Обрыв цепи происходит в результате соединения образовавшихся неактивных макрорадикалов друг с другом или с иными веществами, содержащимися в реакционной смеси. В обоих случаях образуются полимеры с низким средним молекулярным весом.

Во многих случаях обрыв происходит в результате соединения двух макрорадикалов между собой. Эта реакция приводит к образованию одной макромолекулы, на обоих концах которой имеются звенья, возникшие в результате распада инициатора:




Результате наложения Результате нескольких Результате облучения Результате окислительно Результате отщепления Расположением функциональных Результате первичной Результате поляризации Результате последней

-
Яндекс.Метрика