Термины, связанные с цементом. Составляет приблизительно

Главная --> Справочник терминов

Составляет приблизительно Показатель п в этом уравнении, называемый индексом течения, характеризует степень отклонения течения от ньютоновского. Это достаточно важная физическая характеристика материала, часто используемая при расчетах процессов переработки полимеров. Для эластомеров п составляет несколько десятых и зависит от молекулярной массы, разветвленности цепей, а также от концентрации наполнителя и температуры.

Выбор аппаратурного оформления процесса коагуляции определяется его скоростью и необходимым временем контакта электролитов с латексом. При коагуляции латексов, стабилизованных алкил(арил)сульфонатами, время коагуляции составляет секунды (или доли секунды) и может быть осуществлено в системе трубопроводов [45]; при коагуляции латексов бутадиен-стирольных кау-чуков, полученных с применением мыл карбоновых кислот, под действием электролитов (Nad + H2SO4) происходит разделение фаз — коагуляция и химическое превращение эмульгатора в свободные карбоновые кислоты, скорость которого зависит от кислотности среды и составляет несколько минут. Одновременно с этим процессом отмечено дегидратирующее действие электролитов на крошку каучука, причем скорость этого процесса также зависит от кислотности среды (рН). Технологические параметры процесса определяются выбранной технологической схемой. При выделении каучука в виде ленты крошка каучука размером 1—3 мм должна иметь определенную когезию, что сохраняется при недостаточной ее дегидратации (в ленте крошка удерживает четырехкратное количество воды); при выделении каучука в виде крошки размером 5—30 мм желательно более полное обезвоживание, чему способствует большая кислотность серума и большая длительность контакта с кислотой.

Известно, что состояние равновесия конвертированного газа зависит от давления, температуры и молярного соотношения компонентов исходной смеси. Изменяя указанные параметры, можно получать газ различного состава в зависимости от требований производства. В качестве катализатора используют активированный алюминием никель на огнеупорном носителе. Сажи в данном процессе не образуется. Процесс проводится в одну ступень при температуре 1200°. Срок жизни катализатора составляет несколько лет. Необходимым условием работы катализатора является равномерное и полное заполнение реактора катализатором (отсутствие: пустот). При наличии последних возможно протекание гомогенных реакций, которые ведут к образованию сажи.

Если не учитывать стефановский поток в зерне, который составляет несколько процентов от диффузионного, то систему уравнений, описывающую процесс в зерне, можно представить в виде

В газах каталитической конверсии углеводородов содержится в зависимости от параметров процесса и сырья 6-25/8 окиси углерода. В производствах, где окись углерода не требуется, производится ее конверсия в С0п водяным паром. При этом получается дополнительное количество водорода, эквивалентное содержанию в газе со . Различают среднетемпературную (350-450°С) и низкотемпературную (180-250°С) конверсию. В первом случае остаточное содержание со составляет несколько процентов, а во втором - доли процента.

Известно, что состояние равновесия конвертированного газа зависит от давления, температуры и молярного соотношения компонентов исходной смеси. Изменяя указанные параметры, можно получать газ различного состава в зависимости от требований производства. В качестве катализатора используют активированный алюминием никель на огнеупорном носителе. Сажи в данном процессе не образуется. Процесс проводится в одну ступень при температуре 1200°. Срок жизни катализатора составляет несколько лет. Необходимым условием работы катализатора является равномерное и полное заполнение реактора катализатором (отсутствие пустот). При наличии последних возможно протекание гомогенных реакций, которые ведут к образованию сажи.

Метилен. Крайне неустойчивый метиленовый радикал образуется при термическом разложении диазометана при низких давлениях и температуре ниже 550°. Это удалось установить, пропуская газ над теллуровым зеркалом, причем теллур растворялся с образованием соединения (СШТе) п (Раис, Глэзбрук). Продолжительность жизни радикала составляет несколько тысячных долей секунды.

Грубой моделью кристалло-аморфного полимера является суперсетка, узлы которой образованы кристаллитами, играющими роль «зажимов», а деформационные свойства обусловлены аморфными сочленяющими участками, состоящими из «проходных» цепей. Доля этих цепей (в расчете на число цепей в единичном сечении кристаллита) редко превышает 30%, а из этих 30% примерно лишь десятая часть непосредственно реагирует на нагрузку. Именно по этой причине (малая доля «держащих нагрузку» цепей) реальная прочность кристаллизующихся полимеров обычно составляет несколько процентов от теоретической (которую нетрудно рассчитать, зная параметры кристаллической решетки [16, с. 8; 25, гл. I; 31, с.451—477]).

Такое наименьшее значение q = 8-±-\2 Дж/(моль-К) для хрупкого твердого тела означает, что энергия активации слабо зависит от температуры. Например, энергия активации U отличается при 300 К от UQ всего на 8 кДж/моль, что составляет несколько процентов от энергии активации.

При работе с небольшим количеством вещества применяются приборы, изображенные на рис. 22. Синтезы, в которых масса исходных веществ составляет несколько сот миллиграммов, называются по-лумикросинтезами. При проведении микросинтезов берут от 10 до 100 мг исходных веществ.

пары 90—180-градусных импульсов на генератор 2 поступает сначала 90-градусный импульс, а затем через промежуток времени т второй— 180-градусный. Регулировка длительности импульсов и интервала между ними осуществляется непосредственно в программном блоке. В современных ЯМР-релаксо-метрах длительность 90-градусного' импульса обычно составляет несколько икс, и она подбирается так,

Процесс охлаждения и ожижения основного потока технологического водорода состоит из сжатия его в компрессоре / (см. рис. 33), охлаждения до 4,5—5°С во фреоновом теплообменнике 3, осушке от влаги в блоке осушки 4. Затем, пройдя теплообменник 5, где поток охлаждается до 100 °К, водород направляется в блок очистки 12, в котором удаляется метан. В ванне жидкого азота 6 водород охлаждается до 80 °К за счет холода жидкого азота, кипящего при давлении несколько выше атмосферного, и далее поступает в блок очистки 13 для удаления азота, аргона и других оставшихся примесей. Последующее охлаждение водорода происходит в теплообменнике 7, в ванне жидкого азота 8, кипящего под вакуумом (остаточное давление 0,14 ат), теплообменнике 9, ванне 10 жидкого водорода циркуляционного холодильного цикла (водород кипит под давлением 7 ат). Температура основного технологического потока водорода после ванны 10 составляет приблизительно 29 °К-

коммерчески освоена в меньшей, чем процесс алкилирования, степени, но он весьма перспективен и важен, что связано со все возрастающим спросом на повысители октанового числа бензина (изопропиловый спирт, третичный бутиловый спирт и метилбути-ловый третичный эфир для замены тетраэтилсвинца). Мощности США по производству перечисленных повысителей октанового числа достигли 2,27 млн. л/сут, однако потенциальная потребность при 6%-ной добавке их к бессвинцовому бензину составляет приблизительно 56,7 млн. т/сут.

В молекуле гексафенилэтана вследствие нагрузки обоих этановых атомов углерода шестью тяжелыми феыильными остатками силы сродства, остающиеся для осуществления связи, по-видкмому, настолько уменьшаются, что для частичного разрыва этой связи достаточно воздействия растворителя (энергия разрыва связи для гексафенилэтана составляет только 11 —12 кал, в то время как для этапа она равна 85 кал]. Равновесие между гексафенилэтаном и трифсишшетшюм зависит от растворителя и температуры. Нагревание способствует диссоциации, на холоду диссоциированные молекулы снова соединяются. В эфире при комнатной температуре отношение бесцветного гексафенилэтана к желтому трифенилметилу составляет приблизительно 10:1.

Образование пропилена с первого взгляда представляется энергетически более выгодным, когда оно происходит путем отщепления атома водорода от н.С3Н7, а не от изо-С3Н7, так как энергия связи С—Н у первичного атома углерода больше, чем у вторичного. Экспериментальных данных о значениях энергии связей С—Н в средней метилено-вой группе н.С3Н7 и в метильной группе изо-С3Н7, а также и об энергиях активации отрыва атома водорода из этих групп в этих радикалах не имеется. Есть только расчетные данные В. В. Воеводского [77], согласно которым реакция С3Н7 —> Н -f- С3НВ эндотермична на 40 ккал1молъ в случае распада цзо-С3Н7 и на 38 ккал/молъ в случае распада н.С3Н7. Некоторые сведения о соотношении между истинной энергией активации и эндотермичностью этих процессов можно получить из работ Мельвилля и Робба[78], исследовавших константу скорости реакции присоединения атома Н к пропилену с образованием пропильного радикала. Из их данных следует, что если принять стерический фактор этой реакции равным единице, то ее энергия активации окажется равной 5400 кал/молъ. Таким образом, истинная энергия активации распада пропильного радикала составляет приблизительно 1/7 от теплоты этого процесса. Так как разность в теплотах отрыва атома водорода от изо-С3Н7 и н. С3Н, составляет около 2 ккал/молъ, то можно оценить разность в соответствующих энергиях активации как */7 от 2 ккал. В результате разность в энергии активации распада изо- и н. С3Н7 принимается равной около 300 ккал/молъ. Возможно, однако, что и этот незначительный перевес вполне компенсируется тем, что образование пропилена из изо-С3Н7 происходит путем отрыва одного из шести атомов водорода (двух СН3-групп), R то время как в случае н.С3Н7 таких атомов водорода только два (в средней СН2-группе)1. Дальнейшая неопределенность вносится еще и тем, что при окислении пропана нормальные и изопропильные радикалы, помимо возможного распада с образованием пропилена, подвергаются еще и другим превращениям. Это означает, что количество пропилена, образующееся из н. С3Н7 и изо-С3Н7 в отдельности, зависит еще и от отношения скоростей всех реакций каждого из этих радикалов.

У некристаллических полимеров температурные зависимости теплопроводности плавно увеличиваются до значений, соответствующих температурам их размягчения, например для полистирола до 348—-353 К (рис. 10.1). В области размягчения для аморфных полимеров характерно более резкое повышение X, чем линейное [10.2]. При температурах выше области стеклования Я некристаллических полимеров уменьшается, что связано с проявлением дополнительного эффекта — резким возрастанием свободного объема. Например, коэффициенты теплопроводности полипропилена (ПП) и полиформальдегида (ПФ) (рис. 10.3), полиэтилена высокого (ПЭВД) и низкого (ПЭНД) давления (рис. 10.4) с повышением температуры уменьшаются [10,2], что объясняется наличием в их составе кристаллической фазы. Например, кристаллическая часть ПЭВД при комнатной температуре составляет приблизительно 50—60%, а в ПЭНД ее содержание достигает 80%.

трех связей составляет приблизительно 360 ккал/моль, а других трех связей — 345 ккал/моль; таким образом, кето-форма на 15 ккал/моль устойчивее енольной формы. Если заместитель R содержит кратную связь, которая может находиться в сопряжении с енольной двойной связью, в смеси будет присутствовать большее количество енола, а иногда он может стать преобладающей формой (табл. 2.1) [231]. Как видно из данных табл.

' Один из видов РНК (количество которого составляет приблизительно 5% днк. Спирале-от общего количества РНК) предназ- образные поло-начен для переноса информации о струк- сы — цепи поли-туре синтезируемого б*елка из ядра „^^^"L (от ДНК) к месту его синтеза, т. е. в „ары основа-рибосому, и носит соответственно на- ний, соединен-звание информационной РНК (и-РНК). ные водородны-Молекулы и-РНК служат в качестве матриц (шаблонов) при окончательной сборке белковой молекулы из амино- ось молекулы. кислот.

соответственно транспортной РНК (т-РНК). Этот вид РНК характеризуется сравнительно небольшим молекулярным весом (15—20 тыс.), в связи с чем в отличие от других видов нуклеиновых кислот довольно хорошо растворим в воде. Количество т-РНК составляет приблизительно 25% от всего количества РНК.

Эти две формы и неопределенное число промежуточных между ними структур называются конформациями молекулы этана. Таким образом, под конформациями мы будем понимать-различные расположения одной и той же группы атомов в пространстве, которые могут переходить одно в другое без разрыва связей. Очевидно, что из двух изображенных конформаций заторможенная конформация более стабильна, поскольку в ней атомы водорода максимально удалены друг от друга {3,1 А) и любое, так называемое, несвязывающее взаимодействие между ними сведено к минимуму, В случае же заслоненной конформаций они расположены ближе всего друг к другу (2,3 А, что лишь немногим меньше суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов). Давно известный принцип свободного вращения вокруг простой углерод-углеродной связи в случае этана не' нарушается. Как показывают расчеты, заслоненная и заторможенная конформаций отличаются по энергии всего лишь на 3 ккал/моль; эта разница в энергии достаточно мала и не препятствует свободному превращению одной формы в другую при комнатной температуре за счет энергии обычного теплового движения (вращательная частота при 25 °С составляет приблизительно 1012 в секунду).

Было показано, что угол С—С—О составляет приблизительно 120°, длина связи С=0 равна 1,22 А, а ее энергия составляет 179 ккал/моль. Тот факт, что энергия связи С=О несколько больше удвоенной энергии связи С—О, тогда как энергия связи С = С значительно меньше удвоенной энергии связи С—С„ объясняется, вероятно, тем, что свободные пары электронов атома кислорода в С=О-связи сильнее удалены и поэтому более устойчивы, чем в С—0-связи. Таким образом, в случае атома кислорода ситуация несколько отлична от ситуации в случае атома углерода.

из сравнительных данных по тешютам их гидрирования (ср. стр. 32). Энергия делокализации, обусловленная увеличением системы взаимодействующих я-орбиталей, составляет приблизительно 6 ккал/моль. Тем не менее сопряженные диены легче вступают в реакции присоединения, чем несопряженные. Это объясняется тем, что переходное состояние в таких реакциях (независимо от того, протекают ли они по полярному или радикальному механизму) имеет аллильное строение и потому легче образуется из сопряженных диенов, чем из соединений с изолированной двойной связью (ср. стр. 119 и 280).

Снижением температуры Сочетание различных Соблюдать температурный Соблюдении определенных Собственных колебаний Содержащей несколько Селективное присоединение Содержащий натриевую Содержащие алкильные