Главная --> Справочник терминов


Состояние соответствующее разрыв. С дальнейшим повышением температуры достигается состояние, когда оп=0 (температура текучести Гт). Это состояние называется вязкотекучим. На рис. 11.4 высокоэластическое состояние соответствует области V, пластическое — области VI и вязкоте-кучее — области Г>ГТ. Температурные границы этих областей зависят от временного режима испытания образцов и, как правило, с увеличением скорости деформации, уменьшением времени действия нагрузки смещаются в сторону высоких температур.

Так как квантовые числа электронов такой пары различны, принцип Паули не имеет больше силы и спины электронов могут быть как антипараллельными (диамагнитное состояние), так и параллельными (парамагнитное состояние). В первом случае возбужденное состояние рассматривают как синглетное (основным состоянием большинства молекул является синглетное состояние); во втором случае — это три-плетное состояние. Следует обратить внимание на то, что основное состояние молекулы кислорода правильнее изображать в виде триплета, а не бнрадикала. Молекулы с возбужденными электронами обладают повышенной реакционной способностью, поскольку возбужденный электрон может быть легко удален действием электрофильных реагентов. Данные обсуждаемой реакции, приведенные Хэммондом, говорят о том, что возбужденное состояние соответствует триплету.

чего объем полимерного клубка изменится. Влияние взаимодействия дальнего порядка на объем молекулярного клубка полу* чило название объемного эффекта. Учет объемного эффекта означает, что при теоретических расчетах цз рассмотрения исключается ряд конформаций, главным образом сильно свернутых, так как ни одна пара звеньев не может находиться одновременно Б одном элементе объема. Этот эффект иногда называют эффектом исключённого объема. При учете объемного эффекта наиболее вероятное состояние соответствует клубку большого размера.

С помощью современных методов МО можно хорошо рассчитать энергию реагирующих соединений и интернедиата. Однако остаются следующие гласные трудности. (1) Насколько близко переходное состояние соответствует интермедиату? (2) Каким образом молекулы растворителя и другие частицы, присутствующие в растворе, участвуют в структуре переходного состояния и насколько велика энергия таких взаимодействии? Второй вопрос очень важен, так как почти все экспериментальные данные по электрофилъному ароматическому замещению относятся к реакциям в растворах. Неопределенности, вытекающие из этих вопросов, в настоящее время мешают теоретическому предсказанию реакционной способности на количественной основе. Однако возможны корреляции и предсказания относительной реакционной способности для серий соединений. В ряду родственных соединений при одних и тех же условиях можно ожидать^ что положение переходного состояния и сольватация будут изменяться непрерывно. Это означает, что вполне резонно ожидать линейных корреляций между свободной энергией активации для серии соединений и некотбрыми рассчитываемыми молекулярными свойствами.

При погружении в воду сухой древесины происходит поглощение и гигроскопической влаги и свободной воды. Максимальное влагосодержа-ние клеточных стенок, достигаемое при увлажнении древесины в воде, называют пределом насыщения клеточных стенок. Такое состояние соответствует установлению равновесия влажности клеточных стенок с водой, находящейся в полостях клеток. Для древесины пород умеренной климатической зоны абсолютная влажность при этом составляет в среднем 30%. Первоначально данное понятие отождествляли с пределом гигроскопичности, но, строго говоря, эти понятия различаются. На предел на-

Поскольку в таких соединениях все атомы углерода 5р2-гибридизо ваны, то имеем дело с топологией Хюккеля. Катион циклопропенила удовлетворяет правилу Хюккеля при п = 0. Его основное состояние соответствует бензолу. Аналогичное можно сказать о анионе циклопентадиенила (я=1) и катионе циклогептатриенила (п=1). Эти ионы ароматичны. Остальные — антиароматичны, их основное состояние соответствует таковому в циклобутадиене. Эти выводы суммированы

чего объем полимерного клубка изменится. Влияние взаимодей-I ствия дальнего порядка на объем молекулярного клубка полу- чило название объемного эффекта. Учет объемного эффекта озна-• чает, что при теоретических расчетах из рассмотрения исключается . ряд конформаций, главным образом сильно свернутых, так как ни одна пара звеньев не может находиться одновременно в одном элементе объема. Этот эффект иногда называют эффектом исключенного объема. При учете объемного эффекта наиболее вероятное состояние соответствует клубку большого размера.

состояние соответствует клубку большого размера.

Рассматриваемое двухфазное состояние соответствует точке / на рис. 4.2. Изменение свободной энергии при расслоении положительно в случае а и отрицательно в случае б. Следовательно, в случае б фазовое расслоение термодинамически выгодно.

В исходном отрелаксировавшем образце все макромолекулы находятся в равновесном состоянии. Однако во время деструкции в результате разрывов уменьшается число входящих в сетку цепей, "что уменьшает силы, стремящиеся сократить образец. Кроме того, в результате процессов «сшивания» в сетке образуются новые цепи. Их равновесное состояние соответствует растянутому образцу каучука, вследствие чего они будут противодействовать его сокращению. Поэтому новая равновесная длина будет опре-

Графики потенциалов, соответствующие различным возбужденным состояниям молекулы €2, иллюстрируют влияние электронного возбуждения на энергию связи (рис. 4.2). Обращает на себя внимание тот факт, что значения энергии диссоциации различных молекулярных состояний заключены в интервале (120—350) кДж/моль. Подобные энергии диссоциации, как правило, меньше разности энергии, необходимой для возбуждения электрона. Возбужденные состояния (многоэлектронного) атома С обозначаются, как обычно, S, P, D. Поскольку два возбужденных атома можно объединить несколькими способами, существует больше чем одно молекулярное состояние, соответствующее любым двухатомным состояниям.

ДГ = Тол—Грасплава скорость эта возрастает, но не беспредельно, так как одновременно увеличивается по экспоненциальному закону вязкость, и переупаковка молекул или атомов в упорядоченное состояние (соответствующее кристаллической решетке) требует

Образование КВЦ сопряжено с выделением теплоты кристаллизации и система возвращается из состояния, соответствующего верхней линии для кристаллической фазы в состояние, соответствующее нижней; впрочем, для гибкоцепных полимеров фазовая линия КВЦ на G — Г-диаграмме может и не вполне совпадать с линией для складчатых кристаллов. Важно, однако, что такое волокно (или пленка) с КВЦ вполне устойчиво и обладает такими же прочностными показателями, что и жесткоцепные аналоги, усту* пая им только по температуре плавления, которая имеет обычные

состояние, соответствующее атаке орто-положения, стабилизовано за счет образования хелатного соединения в виде ионной пары (ср. стр, 163), .

состояние, соответствующее атаке орто-положения, стабилизовано за счет образования хелатного соединения в виде ионной пары (ср. стр, 163),

ч го предельно вытянутое состояние цепной макромолекулы (наибольшее значение г) и предельно спсрпутое состояние (г = 0) характеризуется очень небольшим значением W, т. с. эти состояния мало вероятны. Наиболсе^вероятным является состояние, соответствующее максимуму кривой. Из условия максимума следует, что

Неустойчивость коллоидных систем объясняется большой, всегда положительной свободной поверхностной энергией, сосредоточенной на межфазной поверхности раздела. Поверхностная энергия С5 представляет собой произведение поверхностного натяжения о на площадь поверхности раздела фаз 5. В соответствии с законами термодинамики такие системы неравновесны и стремятся перейти в состояние, соответствующее минимальной свободной энергии, т. е. разделиться на отдельные фазы с минимальной поверхностью раздела.

Отжиг при температуре Т = 170° С в течение 120 мин привел к качественному изменению вида неполных ПФ (111) и (200) (рис. 3.10) по сравнению с ПФ, соответствующими 10, 30 и 60 мин отжига. Состояние, соответствующее 90 мин отжига, характеризуется комбинацией текстурных максимумов, характерных для времен отжига 60 и 120 мин. Эти наблюдения свидетельствуют о появлении зерен с новой ориентацией в исследуемой наноструктурной Си, полученной РКУ-прессованием, при низкотемпературном

Наиболее устойчивым является состояние, соответствующее идеально правильному кристаллу [239]. Такой кристалл обладает минимальными энтропией и свободной энергией. Дефекты структуры уменьшают устойчивость кристалла, поскольку они приводят к возрастанию энтропии и свободной энергии. Вещества с более дефектными кристаллами проявляют более высокую химическую активность. Смесь дефектных кристаллов характеризуется более высокой активностью, чем

чго предельно вытянутое состояние цепной макромолекулы (наибольшее значение г) и предельно срсрпутое состояние (г'=0) характеризуется очень небольшим значением W, т. с. эти состояния мало вероятны. Наиболсе_^вероятным является состояние, соответствующее максимуму кривой. Из условия максимума следует, что

Два атома Н (показаны внизу) стремятся приблизиться друг к другу в момент образования двойной связи. В противоположность этому, состояние, соответствующее экзо-форме, значительно меньше деформировано, чем эндофор-ма, что компенсирует разность в теплотах образования эндо- и экзо-олефътов. В том случае, если внутреннее напряжение нельзя снять вращением взаимодействующих групп, в качестве основного продукта образуется экзо-олефии.




Содержащие гидроксиль Содержащие ненасыщенные Содержащие одинаковые Содержащие соответственно Содержащие сульфогруппу Содержащие заместители Содержащих фрагменты Сахарного тростника Содержащих группировку

-
Яндекс.Метрика