Термины, связанные с цементом. Состоянии существует

Главная --> Справочник терминов

Состоянии существует Диэлектрическая проницаемость примерно одинакова, параметр раствори-ости по сравнению с синтетическими полимерами достаточно высок, показа-;ль преломления примерно одинаков, а температурный коэффициент объем-ж> расширения в стеклообразном состоянии существенно зависит от хими-гского строения фрагмента и изменяется антибатно температуре стеклования.

В бинарной системе МВТ—ЦБС молекулы ускорителей в кристаллическом состоянии существенно различаются по геометрической форме бензотиазолильного фрагмента, в МВТ он имеет плоскую форму, в ЦБС — форму кресла. При смешении этих ускорителей образуется простая эвтектическая смесь, менее активная, чем твердый раствор. Однако после плавления возможно сближение их геометрических форм с последующей химической реакцией с образованием ДБТД, N-циютогексиламина и ионного комплекса [288]. В результате после охлаждения образуется смесь четырех компонентов, включая остатки исходных МВТ и ЦБС, что приводит к повышению скорости вулканизации, сокращению индукционного периода и уменьшению миграции и выцветания ускорителей из резиновой смеси.

В бинарной смеси ускорителей ЦБС—МБТ молекулы в кристаллическом состоянии существенно различаются по геометрической форме бензотиазолилъного фрагмента. В МБТ он имеет плоскую форму, а в ЦБС — форму кресла (см. табл. 2.2). Вследствие этого при смешении ускорителей образуется простая эвтектическая смесь с температурой плавления 90°С (мольное соотношение компонентов 0,3 :0,7). Однако после плавления смеси в расплаве протекает химическая реакция с образованием ДБТД, N-циклогексиламина и ионного комплекса, что имеет место в растворах смеси ЦБС—МБТ в присутствии нуклеофильной частицы или протона [288]:

фикатор не в состоянии существенно изменить их (см рис 153, кривые 3 и 4}; в таких сл\чаях роль пластификатора состоит только в раздвижении цепей макромолекул.

•Состоянии существенно не отличается от плотности жидкости в объемной фазе. В связи с этим для тонкопористых адсорбентов W0 и КМи практически совпадают. Следовательно, параметрами микропористой структуры адсорбентов являются величины W0 и В или Кми и В.

то они затрудняют поворот звеньев, одновременно удаляя сами макромолекулы друг от друга. Это вызывает повышение ТСт, падение Гтек и сужение интервала Гтек — Тст. Пластификаторы с относительно небольшими молекулами, слабо связывающимися с макромолекулой, действуют в противоположном направлении, снижая Т^ и оказывая меньше влияния на ГТРК (расширение v интервала). Когда энергия взаимодействия пластификатора со звеньями полимерной цепи такая же, как между самими звеньями (А/У смешения равна нулю), пластификация не изменит потенциального барьера и Тст, хотя снизит Ттак. Подобный эффект может также наблюдаться у сильно полярных полимеров, где барьеры настолько велики, что пластификатор не в состоянии существенно изменить их (см рис 153, кривые 3 и 4); в таких сл\чаях роль пластификатора состоит только в раздвижении цепей макромолекул.

Несмотря на внешнее сходство процессов развития шейки в деформируемом кристаллическом полимере при температурах выше и ниже температуры стеклования, механизм ее образования для полимеров в высокоэластическом состоянии существенно различен. Испытание полимерных пленок на растяжение в жидкостях позволяет судить о механизме структурных перестроек в шейке по закономерностям поглощения жидкостей и изменения деформационных свойств.

На рис. 6.16, где приведена полная изотерма долговечности ПММА при 20 °С, показано изменение с увеличение^ а вкладов Тф и тк в долговечность т. Кривая 1 соответствует флуктуа-ционной части долговечности Тф ПММА в квазихрупком состоянии, рассчитанной из уравнения долговечности (6.15) с учетом (6.16) и (6.17) при следующих значениях констант и параметров: /о=9,5-10~3 мм; L=10 мм; } = 22,5; гм = 4,8-К)-20 мм; Х== = 1,26-Ю-6 мм; 4 = 8,4- Ю-8 кДж/(моль-К); v0 = 3-10~13 с. Линейному участку кривой ABC в координатах IgT—а соответствует расчетное значение Д = 7-10~12 с, что несколько отличается от значения Л = 2,5-10~12, полученного из экспериментальных данных Песчанской и Степанова. Кривая 2 соответствует атермической части долговечности Тк по формуле (6.45) при ак = 207 МПа. Это значение в температурных пределах квазихрупкого разрушения, как и значение с»о = 20 МПа, практически от температуры не зависит, поэтому изотермы при других температурах, имея другие наклоны линейного участка, сохраняют неизменными его границы. Но с понижением температуры при Тхр происходит скачкообразное изменение ряда параметров, которые затем в области низких температур остаются практически постоянными (ниже rxp для ПММА 00 = = 6 МПа, а 0К=125 МПа, т. е. оба показателя в хрупком состоянии существенно ниже).

Теплопроводность полимеров в кристаллическом состоянии существенно выше, чем в стеклообразном. Это объясняется как возрастанием плотности, так и увеличением параметра / от значения, соизмеримого с межатомными расстояниями, до значений, близких к средним размерам кристаллических участков полимера. В то же время теплопроводность твердых кристаллизующихся полимеров, в отличие от стеклообразных, с повышением температуры понижается согласно уравнению [5]

Деформационные свойства, в том числе механические потери, являются проявлением релаксационных свойств полимеров. Влияние механических потерь на процесс разрушения поставило более широкую проблему о взаимосвязи релаксационных свойств (деформационных) и процессов разрушения в полимерах. Эта важная проблема находится в стадии развития как в теоретическом [10; 11.20], так и в экспериментальном плане [11.21; 11.22]. Так, замечено, что прочность испытывает на температурной зависимости скачкообразные изменения при температурах у- и (3-релаксационных переходов, когда изменяется молекулярная подвижность в цепях полимера. В стеклообразном состоянии существует ряд характерных температур (релаксационных переходов), в которых долговечность претерпевает изменение. Для исследования природы деформации и разрушения полимера в стеклообразном состоянии изучались ползучесть, долговечность, разрывное напряжение и ширина линии ЯМР в широком температурном интервале. Установлены следующие принципиальные положения.

-Поскольку твердые xeoia могут находиться п или аморфном (стеклообразном) состоянии, существует два нрин ципиально возможных пути, перехода из равновесного жидкого со стояния в твердое — кристаллизация и стеклование.

в естественном состоянии существует IB виде р-формы. Образование

сталлическом состоянии существует только р-о-фруктопира-

рилгидразил) (К-446) в кристаллическом состоянии существует в моно-

При этом одна мопскула нафиевой соли нитрометана превращается с отщеплением воды в натриевую соль гремучей кислоты, которая конденсируется со второй молекулой натриевой соли нитрометана с образованием динатриевой соли метазоновой кислоты Последняя даже в свободном состоянии существует в аци-форме, вернее, в виде конъюгированного аци-нитросоединения (см стр 348)

•Постольку твердые тела могуг находиться в кристаллическом или аморфном (стеклообразном) состоянии, существует два принципиально возможных пути, перехода из равновесного жидкого состояния в твердое — кристаллизация и стеклование.

-Поскольку твердые тела могут находиться в крцстал^ическс или аморфном (стеклообразном) состоянии, существует два при ципиально возможных пути, перехода из равновесного жидкого с стояния в твердое — кристаллизация и стеклование.

вне-черный Ы-тринитрофенил-Ы',Ы'-дифенилгндразил (днфенилпик-Рилгидразил) (К-446) в кристаллическом состоянии существует в моно-Мерной радикальной форме.

Образование гетероциклических соединений34'68-79. На внутримолекулярной реакции нитрильной и меркаптогрупп основана меркаптонитрил-иминотиолактонная таутомерия68-69. Такое соединение, как 2-меркаптометилнафтонитрил, в твердом состоянии существует в таутомерной тиолактонной форме, образовавшейся в результате присоединения меркаптогруппы к цианогруппе. При взаимодействии данного нитрила с боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия образуются продукты восстановления обеих таутомерных форм69;

Индандион-] ,3 представляет собой бесцветное пли желтоватое кристаллическое вещество с т. ил. 129—130 °С, малорастворм.мое в воде. В кристаллическом состоянии существует в дикетофопме. Получают ипдандиоп-1,3 гидролизом и декарбоксилнровапнем 2-алко-кснкарбонилнпдапдиона-1,3:

Содержащие заместители Содержащих фрагменты Сахарного тростника Содержащих группировку Содержащих небольшие Содержащих перфторалкильные Селективного проведения Содержащих третичные Содержащими активированную