|
|
|
Главная --> Справочник терминов Состоянии вследствие в кристаллическом состоянии существуют предпочтительно в зигзагообразной, полностью трансоидной конформации. При плавлении появляются другие конформации, однако если число углеродных атомов еще сравнительно невелико, зигзагообразная конформация остается преобладающей и в жидком состоянии. сделан вывод, что эти соединения в парах и в жидком состоянии существуют в виде двух конформаций тельствуют, что те же соединения в твердом состоянии существуют в имино- Более поздние расчеты расходятся по вопросу, какая из конформа> ций циклооктана обладает наиболее низкой энергией. Так пс расчетам Аллинджера (ММ1) [34] конформация ванна-кресло более устойчива, тем конформаций искаженное кресло-кресло и короны, в то время как из расчетов Шлейера (EAS) [33] вытекает, что энергии этих трех конформаций почти одинаковы. Экспериментально при рентгеноструктурных исследованиях кристаллических производных циклооктаиа было найдено, что в твердом состоянии существуют как копформация ванна-кресло, так и корона [44], причем большинство изученных структур имеют конформацию Из вторичных нитросоедииений образуются псевдонитролы, которые в кристаллическом состоянии существуют в виде бесцветных диме- Из-за того, что аминокислоты в свободном состоянии существуют в форме биполярных ионов, их карбоксильные группы, превращённые в карбоксилат-ионы, полностью лишены ацилирующей способности. Дефицит электронной плотности на атоме углерода карбоксильной группы экранирован делока-лизованным по трём атомам (О-С-О) облаком отрицательного заряда: На основании УФ и ИК спектров показано [12-14, 22, 24]» что бенз- и дибенэгидроксамовые кислотм как в растворе,так и кристаллическом состоянии существуют в виде гидроксамовой формы. В случае ацетгидроксамовой кислоты данные ИК спектров также указывают на предпочтительность гидроксамовой структуры [15], что подтверждается рентгеноструктурным анализом кристаллической соли этой кислоты (полугидрата) [16]. Гкдроксамовая форма преобладает и для фосфарилмрованных гидроксамс-внх кисло? [17]. Однако авторы этой работы считают наиболее вероятным для аниона соли этих кислот следующее строение: Е2Р(о)(снх)п-с - N-OH. Среди органических соединений элементов первой группы наибольшее значение имеют литийорганические соединения. Как и магнийорганические соединения, литийалкильные и литий-арильные соединения присоединяются к цианогруппе. Образующиеся литийкетимины в несольватированном состоянии существуют в виде ассоциатов161 (RR'C==NLi)n. Литийорганические соединения вступают с нитрилами и в другие реакции присоединения и замещения162-173. Как и 2-оксипиридин, эти вещества в кристаллическом состоянии существуют в лактамной форме, что доказано рядом физико-химических методов, и обладают ярко выраженной кислотностью, близкой к кислотности фенола. Полимеры могут находиться в четырех физических состояниях— одном кристаллическом и трех некристаллических: стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. При этом следует иметь в виду, что так называемые частично-кристаллические полимеры никогда полностью не закристаллизованы и содержат значительную часть некристаллической фазы. Полимеры, находящиеся в стеклообразном или кристаллическом состоянии, вследствие их относительно высокой твердости обычно называют твердыми. Химические свойства диенов с сопряженными двойными Связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присоединяться к углеродным атомам на концах системы сопряженный двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. Очищают динитробензол сульфитом натрия. Отличительной особенностью сульфитной очистки диннтробензола является то, что сульфит натрия уже при 79° взаимодействует со всеми тремя изомерами со значительной скоростью, переводя их в растворимые в воде натриевые соли нитробензолсульфокнслоты. Это делает невозможной очистку динитробензола в расплавленном состоянии вследствие того, что температура плавления даже неочищенного продукта 81°, а очищенного 89,5°. В газообразном состоянии вследствие больших меншолек лярлых расстояний ей льг взаимодействия между молекул а м и м а. влияют на их подвижкость, Молекулы в основной находятся свободном лосту нагельном прямолинейном движения к толь; яри столкновениям меняют свою скорость н направление. Стол повения молекул сопровождаются передачей количества движ ния между слоями, перемещающимися с разными скоростями, ч является причиной внутреннего трения. Следовательно, виутре пее трение газов объясняется тепловым движением нх молек) В мелассе содержится в среднем 80% сухих веществ и 20% воды. Учитывая такой состав мелассы, можно предполагать, что значительная часть воды находится в связанном состоянии вследствие гидратации в растворе коллоидов, молекул сахарозы и ионов минеральных веществ. По двухпоточному способу сахар сбраживается полнее, меньше образуется вторичных продуктов, дрожжи находятся в более активном физиологическом состоянии, вследствие чего выход спирта из 1 т условног'о крахмала на 1 —1,5 дал выше, чем по однопоточному (табл. 43). Кроме того, двухпоточный способ имеет и другие преимущества: дает возможность отобрать для дрожжегенернрования лучшую по качеству мелассу, создать более благоприятные условия для размножения дрожжей, уменьшить объем дрожжегенераторов, полнее использовать диоксид углерода для получения жидкой углекислоты, облегчить регулирование процесса сбраживания мелассы. состоянии вследствие поляризации. В предельном случае таких взаимодействий Увеличение Гст с давлением, конечно, связано с уменьшением свободного объема, снижением скорости сегментальной подвижности и увеличением та. В изотермических условиях с повышением Р время сегментальной релаксации возрастает за счет увеличения энергии активации и уменьшения энтропии активации, вследствие уменьшения свободного объема. Ниже Гст в стеклообразном состоянии вследствие изотермической сжимаемости стекол под давлением зависимость энергии активации от" давления описывается уравнением Стирол трудно очистить и сохранять в чистом состоянии вследствие его склонности к полимеризации. Очищенный стирол должен быть использован сразу же после получения и очистки. * Это явление объясняется возникновением так называемого «I-напряження» цикла в переходном состоянии вследствие изменения координационного числа атома углерода, подвергающегося иуклеофильной атаке97. В газообразном состоянии вследствие больших меншолеку-лярных расстояний силы взаимодействия между молекулами мало влияют на их подвижность. Молекулы в основном находятся в свободном поступательном прямолинейном движения и только при столкновениях меняют свою скорость н направление. Столкновения молекул сопровождаются передачей количества движения между слоями, перемещающимися с разными скоростями, что является причиной внутреннего трения. Следовательно, внутрен-  Содержащих аминогруппы Содержащих функциональных Селективного получения Содержащих карбоксильную Содержащих ненасыщенные Содержащих полимерные Содержащих сопряженные Содержащих заместитель Содержащими гидроксильную |
- |
Навигация