|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сотрудники использовали Д. Катц с сотрудниками установил серию констант равновесия системы «твердое тело—пар», которые можно использовать для оценки условий образования гидратов (рис. 142). Для углеводородов эти кривые равновесия охватывают давления вплоть до 281,2 кгс/см2. Кривые-для метана становятся неточными при давлении свыше 70,3 кгс/см2, так как они начинают сходиться в одну точку при К = 1. Витамин BIO представляет собой очень устойчивое вещество. Окислением при помощи КМпО4 Фолкерс с сотрудниками установил наличие в нем группы CN, координационно связанной с атомом кобальта. В результате кислотного гидролиза были получены 5,6-диметилбенз-имидазол, 1-а-.0-рибофуранозидо-5,6-диметилбензимидазол (и его фосфорнокислый эфир), ?)-1-аминопропанол-2, а также 5—6 молекул NH3. Выяснение структуры витамина Bi2 было осуществлено Кроуфут-Ходжкин с помощью рентгенограмм как самого витамина Bi2, так и образующейся при его гидролизе гексакарбоновой кислоты C^ieHseOiaNeCoCl • 2Н2О, впервые выделенной Тоддом. Строение витамина Bi2, установленное Ходжкин, выражается формулой I; * для «гексакарбоновой кислоты» предложена формула II (стр. 907). Райг с сотрудниками установил [13], чю легкость нитрования вторичных аминов зависит от основности аминогруппы. Было найдено, что основные свойства аминов, которые нитруются в отсутствие катализатора с хорошим выходом, значительно слабее, чем у морфолина. Для очень сильных аминов (например, ди-н. бутиламина) катализатор лучше всего применять в эквимолекулярном количестве. Стенхаген с сотрудниками установил также интересный факт, Райт с сотрудниками установил [13], чю легкость нитрования вторичных аминов зависит от основности аминогруппы. Было найдено, что основные свойства аминов, которые нитруются в отсутствие катализатора с хорошим выходом, значительно слабее, чем у морфолина. Для очень сильных аминов (например, ди-н. бутиламина) катализатор лучше всего применять в эквимолекулярном количестве. Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений: наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенан-трена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя-из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений: наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенан-трена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя-из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами совместно с Г. П. Меньшиковым и сотрудниками, установил строение анабазина. Кроме анабазина, из растения выделены и изучены лупинин, афиллидин, афиллнн и др. Открытие анабазина вошло в историю создания химии алкалоидов в нашей стране. Райт с сотрудниками установил [13], чю легкость нитрования вторичных аминов зависит от основности аминогруппы Было найдено, что основные свойства аминов, которые нитруются в отсутствие катализатора с хорошим выходом, значительно слабее, чем у морфолина Для очень сильных аминов (например, ди-н бутиламина) катализатор лучше всего применять в эквимолекулярном количестве * Хоуорт с сотрудниками установил наличие гидроксильных групп в конечном глюкозном остатке целлюлозной молекулы путем метилирования целлюлозы, гидролиза продукта реакции в условиях, устраняющих разрушение метоксильных групп, и определения их расположения в продуктах гидролиза. Бартон и сотрудники использовали этот метод защиты в синтезе меченой формы А5'7'а2>2^-8)-эргостатетраенола-Зр (3) и показали, что в дрожжах из этого тетраена образуется эргостерин. Для синтеза предшественника эргостерина (3) аддукт Дильса — Альдера (2) озонировалидо гексаноральдегида, который вводили в реакцию Вит- раствора пикратов щелочных металлов. Полимер обладал большей способностью к захвату катионов щелочных металлов по сравнению с мономером 207. В частности, отмечалась резкая разница между полимером и мономером при взаимодействии катиона К+ с 15-краун-соединениями, а также Cs+ или ВЬ + с 18-краун-соединениями. Шоно и сотрудники использовали жидкую мембрану, приготовленную из раствора полимерных краун-эфиров в хлороформе, в Способ, с помощью которого Гаррис и его сотрудники использовали тиофан В для синтеза 'г//-бйотина и двух стереоизомерных рацематов, dl-аллобиотина и й?/-э/ш-аллобиотина, изложен ниже. Тиофан В в отличие от А и Б не имеет заместителя в положении 2. Как было найдено, оказалось возможным ввести в это положение заместитель, который легко может быть превращен в желаемую S-карбоксибутильную группу при конденсации тиофана. В с метиловым эфиром ^-формилмасляной кислоты; последнее соединение было получено из глутарового ангидрида. mpawc-Изомер этой кислоты Бекер и сотрудники использовали для синтезов соединений, обладающих биотиновым строением, транс-Конфигурация была установлена на основании того факта, что трикарбоновая кислота реагирует с хлористым тионилом с образованием ее полного хлорангидрида; последний в свою очередь реагирует с анилином, давая трианилид. раствора пикратов щелочных металлов. Полимер обладал большей способностью к захвату катионов щелочных металлов по сравнению с мономером 207. В частности, отмечалась резкая разница между полимером и мономером при взаимодействии катиона К+ с 15-краун-соединениями, а также Cs+ или ВЬ + с 18-краун-соединениями. Шоно и сотрудники использовали жидкую мембрану, приготовленную из раствора полимерных краун-эфиров в хлороформе, в Способ, с помощью которого Гаррис и его сотрудники использовали тиофан В для синтеза 'г//-бйотина и двух стереоизомерных рацематов, dl-аллобиотина и й?/-э/ш-аллобиотина, изложен ниже. Тиофан В в отличие от А и Б не имеет заместителя в положении 2. Как было найдено, оказалось возможным ввести в это положение заместитель, который легко может быть превращен в желаемую S-карбоксибутильную группу при конденсации тиофана. В с метиловым эфиром ^-формилмасляной кислоты; последнее соединение было получено из глутарового ангидрида. mpawc-Изомер этой кислоты Бекер и сотрудники использовали для синтезов соединений, обладающих биотиновым строением, транс-Конфигурация была установлена на основании того факта, что трикарбоновая кислота реагирует с хлористым тионилом с образованием ее полного хлорангидрида; последний в свою очередь реагирует с анилином, давая трианилид. Бартон и сотрудники использовали этот метод защиты в синтезе меченой формы Д-''"22'М!8)-эргостатетраенола-33 (3) и показали, что в дрожжах из этого тетраена образуется эргостерин. Для синтеза предшественника эргостерина (3) аддукт Дильса — Альдера (2) озонировали^до гексаноральдегида, который вводили в реакцию Вит- Для того чтобы перейти от аииоииого N-ст-комплекса аминов к нейтральному 7-аминозамещенному 4,6-динитробеизофур океану, Горманн, Ник-лас и сотрудники использовали в реакции ацилированные амины — N,N-диациламияы [624, 625, 699] или N-зциланилиды [624,627,700], а полученные комплексы окисляли азотной кислотой [624,625]. Ациламины вводят в реакцию в виде заранее приготовленных натриевых или калиевых солей: Для того чтобы перейти от анионного N-ст-комплекса аминов к нейтральному 7-аминозамещенному 4,6- динитробеизоф урок сану, Горманн, Ник-лас и сотрудники использовали в реакции ацилированные амины — N,N-диациламииы [624,625,699] или N-ациланилиды [624,627,700], а полученные комплексы окисляли азотной кислотой [624,625]. Ациламины вводят в реакцию в виде заранее приготовленных натриевых или калиевых солей:  Содержащих функциональных Селективного получения Содержащих карбоксильную Содержащих ненасыщенные Содержащих полимерные Содержащих сопряженные Содержащих заместитель Содержащими гидроксильную Содержащую катализатор |
- |
Навигация