|
|
|
Главная --> Справочник терминов Совершенно аналогичны Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте: По своим химическим свойствам бензамид совершенно аналогичен амидам али-фатических кислот; при расщеплении по Гофману он даст анилин. Один из основных промышленных способов получения уксусного альдегида — гидратация ацетилена по реакции Кучерова (с. ПО). Однако этот способ имеет ряд недостатков: сравнительная дороговизна сырья — ацетилена, ядовитость ртутного катализатора. С тех пор как развилось крупное промышленное производство синтетического этилового спирта из этилена, появилась возможность получать уксусный альдегид окислением спирта кислородом воздуха. Этот способ совершенно аналогичен получению формальдегида окислением метанола. Один из способов окисления изопропилового спирта в ацетон, применяемый в промышленности, совершенно аналогичен окислению метилового спирта в формальдегид (кислород воздуха, серебряный катализатор). Пропилен можно и прямо окислить в ацетон. Этот процесс совершенно аналогичен этерификации спиртов неорганическими кислотами [уравнение (Г.2.15)]. Расширение применения этой реакции дало возможность осуществить синтез фенолкетонов путем конденсации лг-ди- и триоксибензолов с нитрилами в присутствии хлористого водорода т. Этот процесс совершенно аналогичен реакции получе- С-алкилирование анионов мононитроалканов имеет место при взаимодействин с пара- и орто-нитробеизилхлоридом. Изменение региоселективностн в этом случае связано с изменением механизма реакции О-алкилирование аниоив нитроалкана представляет собой обычный процесс бимолекулярного нуклеофилъного замещения. Для С-алкилирования анионов нитросоединений под действием п-нитробеизилгалогенидов реализуется механизм с участием анион-радикалов в качестве интермедиатов. По своей сутн этот механизм совершенно аналогичен Зд^Д механизму, описанному ранее для некоторых реакций нуклеофилъного ароматического замещения (глава 15). По типу связи и предпочтительной конформации комплекс нульвалентного никеля (ИзР)2№(этилен) совершенно аналогичен комплексу (СО)4Ре(этилен), т.к. орбнтали фрагментов ML2 и ML4 очень похожи (табл.27.2). На рис.27. И приведеив диаграмма орбитальных взаимодействий для плоского 16-электрониого комплекса L2M(CH2=CH2). две стадии и совершенно аналогичен механизму присоединения водород- Этот механизм совершенно аналогичен SN1-механизму, с которым мы встре- Порядок работы при восстановлении жирноароматических кетонов совершенно аналогичен. Например, к-пропилбеазол получают следующим путем: 25 г пропиофенона нагревают с 100 г амальгамированного цинка и смесью равных частей кронной •соляной кислоты и воды; спустя 5 мин. начинается энергичная реакция, после чего нагревание с прилпваштем концелтрироианнои соляной кислоты продолжают еще 4 часа. Поело переработки получают 20 г /с-пропилбензояа, кипящего в продолах 155—160°, т. е. выход 90% от теоретического. Технологические процессы и аппаратурное оформление производства полиэфиров различных марок (рис. 48) совершенно аналогичны и различаются только природой исходных веществ, а следовательно, и режимами. чтожном количестве или вовсе не получается. Эти результаты совершенно аналогичны получаемым для эфиров гомологов уксусной кислоты при конденсации с целью получения замещенных производных ацетоуксусного эфира. Вполне вероятно, что группировка — COCHRCO — более чувствительна к действию спиртового раствора этилата натрия, .чем группировка — ООСН2СО —. На самом деле обе реакции по существу совершенно аналогичны, так как механизм Методы защиты фенолов совершенно аналогичны методам, при- реакции совершенно аналогичны, то можно ожидать, что факторы вероят- чтожном количестве или вовсе не получается. Эти результаты совершенно аналогичны получаемым для эфиров гомологов уксусной кислоты при конденсации с целью получения замещенных производных ацетоуксусного эфира. Вполне вероятно, что группировка — COCHRCO — более чувствительна к действию спиртового раствора этилата натрия, .чем группировка — СОСН2СО —. Факты, говорящие в пользу такой возможности, совершенно аналогичны подобным же фактам в химии 'ароматических соединений и не нуждаются в дальнейшем обсуждении. Атом хлора в 1-хлоризохинолине отличается активностью и замещается при взаимодействии с аминами и алкоголятами. Эта активность связана с относительной доступностью положения 1 для воздействия нуклеофильных реагентов. Реакции 1-хлоризохинолина совершенно аналогичны превращениям 2- и 4-хлорпиридинов (см. т. 1, стр. 336) и хинолинов (стр. 89). В приведенных выше резонансных формулах отмечена пониженная электронная плотность в положениях 2, 4 и 6; положение 5, хотя и изолированное от атомов азота кольца, будет испытывать меньшую потерю электронного заряда путем индукции. Нуклеофильные реагенты должны поэтому атаковать положения 2, 4 и 6, а электрофильные реагенты—положение 5, но менее легко, чем в бензоле. Опытное подтверждение этих принципов весьма ограничено, так как пиримидин и его гомологи представляют собой химическую редкость. Пиримидины всегда получают лабораторными синтезами, которые дают замещенные соединения; реакции последних более сложны, хотя и подчиняются тем же основным принципам. Следует, однако, указать на получение 2-амино- и 2,4-диамино-6-метилпиримидинов из 6-метилпиримидина и амида натрия [107]. При кипячении 2-аминопиримидина с фениллитием в толуоле происходит нуклеофильная атака в положение 4 и образуется 2-амино-4-фенилпиримидин [108]. В конкурирующих реакциях замещения между 2 и 4 (или 6) положениями электронные эффекты сильно способствуют замещению в положение 2 [хотя статистический фактор положения 2 благоприятствует реакции в положении 4 (или 6) в незамещенном пиримидине]; это должно быть эквивалентно большему резонансному участию структур V и VI, чем структура VII. Примеров электрофильного замещения пиримидина или его простейших гомологов известно очень немного; однако (как будет указано ниже) в тех случаях, когда в молекуле присутствуют активирующие группы (например, ОН, NH2), атака пиримидиновых производных всегда направляется в положение 5. Окисление хиназолина в пиримидин-4,5-дикарбоновую кислоту и легко протекающее декарбоксилирование ее в пиримидин-5-карбоновую кислоту [109] совершенно аналогичны соответствующим реакциям пиридинового ряда и иллюстрируют сопротивление пиримидинового ядра окислению, обусловленное электронной недостаточностью. Основания, получаемые при обработке четвертичных солей щелочью, являются неэлектролитами и проявляют свойства типичных псевдооснований, таких, как соединение XX [41, 42, 746], которые совершенно аналогичны таким же основаниям в ряду хинолина (т. 4). чтожном количестве или вовсе не получается. Эти результаты совершенно аналогичны получаемым для эфиров гомологов уксусной кислоты при конденсации с целью получения замещенных производных ацетоуксусного эфира. Вполне вероятно, что группировка — COCHRCO — более чувствительна к действию спиртового раствора этилата натрия, .чем группировка — СОСН2СО —.  Сахарного тростника Содержащих группировку Содержащих небольшие Содержащих перфторалкильные Селективного проведения Содержащих третичные Содержащими активированную Содержащим хлористый Содержания ацетатных |
- |
Навигация