|
|
|
Главная --> Справочник терминов Совершенно бесцветным Полученное вещество можно перекристаллизовать из трехкратного количества воды, насыщенной двуокисью серы. Гидрохинон получается в виде совершенно бесцветных игл с т. пл. 170°. Один из способов получения бесцветного дйбензантра-цена [31] состоит в том, что к теплому раствору 10 г желтого углеводорода в 500 мл бензола прибавляют небольшими порциями теплый раствор 2 г тетраацитата свинца в 500 мл уксусной кислоты и кипятят смесь с дбратным холодильником в течение часа. После этого медленно отгоняют растворитель до тех пор, пока объем раствора не уменьшится до 300—350 мл. При охлаждении дибензантра-цен выделяется в виде совершенно бесцветных пластинок, обладающих голубой флюоресценцией в ультрафиолетовом свете и имеющих т. пл. 265—266° (испр.) (Наиболее чистые образцы — 266—266,5°). Выход обычно достигает 70—83%. Если исходный углеводсрод был особенно загрязнен, то может оказаться необходимым провести вторичную обработку тотраацетатом свинца; при этом из продукта с т. пл. 250—255° можно получить весьма чистое вещество с выходом 50%. Вещество можно подвергнуть дальнейшей очистке: с этой целью препарат растворяют в 100 мл метилового спирта, прибавляют к раствору 30 мл воды и оставляют его на 5 час. в холодильном шкафу. Кристаллы, имеющие вид совершенно бесцветных пластинок (52 г), плавятся при 59°. Можно выделить дополнительно 10 г вещества, если фильтрат охладить, предварительно разбавив его 20 мл воды. Сырой аминонафтол смывают в стакан, в котором находится нагретый до 30° раствор 2 г хлористого олова (с 2 мол. кристаллизационной воды) и 53 мл (0,63 мол.) концентрированной соляной кислоты в 1 л воды. При перемешивании амин вскоре растворяется, и во взвешанном состоянии остается лишь небольшое количество пушистого вещества, которое легко отличить от исходных кусков (примечание 5). Для осветления раствора его перемешивают (без нагревания) в течение 5 мин. с 10 г обесцвечивающего угля, после чего раствор фильтруют с отсасыванием. Светложелтый раствор обрабатывают 50 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают до кипения. По мере нагревания добавляют еще 50 мл кислоты. Во время этой обработки окраска раствора несколько светлеет. Сосуд с горячим раствором помещают в баню со льдом и содержимому дают спокойно охладиться. Солянокислый 1-амино-2-нафтол выпадает вскоре в виде больших совершенно бесцветных игл. Когда раствор достаточно охладится, приливают 100 мл концентрированной соляной кислоты и, прежде чем отфильтровывать продукт, массу охлаждают до 0° (примечание 6). Солянокислую соль промывают холодным раствором 50 мл концентрированной соляной кислоты в 200 мл воды и сушат ее на фильтровальной бумаге при температуре не выше 30—35°. Выход 70—83 г (72—85% теоретич.). Если продукт хранить без доступа света, то он остается совершенно или почти совершенно бесцветным. Его свежий раствор в воде лишь слабо окрашен, и при фильтровании остаются только следы примеси на фильтре. (на это идет около 40 мл). Раствор охлаждают и отделяют декантацией от липких солей; растворитель отгоняют на водяной бане, под конец — при пониженном давлении. Остаток растворяют в минимальном объеме горячего метилового спирта, раствор охлаждают (если это нужно — вносят затравку), ставят на холод и отсасывают выпавшую арабинозу. Если получается значительное количество маточного раствора, можно выделить еще четвертую порцию кристаллов, без вторичного освобождения от смолистых солей. Таким образом получается всего 180—230 г сырой арабинозы. Первые две порции получаются легко и составляют около 90% общего выхода. Точка плавления сырой арабинозы лежит в пределах от 147 до 152 . Для очистки сырой арабинозы 200 г измельченного углевода и 300 г ледяной уксусной кислоты * нагревают в колбе в течение 45 мин. на кипящей водяной бане. Раствор охлаждают, отсасывают выпавшую из раствора арабинозу, промывают четыре раза 95%-ным этиловым спиртом (на что требуется 500 мл) и сушат при 50—60". Таким путем получают около 182 г продукта с т. пл. 155—157°. Его можно перекристаллизовать из пятикратного (по весу) количества 76%-ного этилового спирта, добавив 10 г животного угля. Выход — около 127 г совершенно бесцветных кристаллов с т. пл. 155—157*. Неочищенный бензойный ангидрид, отличающийся свойством переохлаждаться, не кристаллизуясь, содержит небольшое количество маслянистой примеси, от которой через некоторое время продукт желтеет. Ангидрид растворяют в бензоле (50 мл на каждые 100 г) и добавляют к раствору петролейный эфир до начинающегося помутнения (требуется около 100 мл). По охлаждении чистый ангидрид выделяется в виде совершенно бесцветных кристаллов, не •имеющих запаха и плавящихся при 43°. Первое собранное количество составляет 50% взятого для кристаллизации материала. Из маточного раствора отгоняют на водяной бане растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Перекристаллизацией фракции, кипящей при 210—220°/19 мм, может быть получено дополнительное количество чистого продукта. Если этот процесс повторять до тех пор, пока маточного раствора окажется слишком мало для перегонки, то выход чистого бензойного ангидрида, плавящегося при 43°, достигает 1000—1030 г (72—74% теоретич.; примечание 3). Вообще удобнее перегонять маточные растворы только один раз или, возможно, дважды, получая, правда, несколько меньший выход. Оставшиеся маточные растворы могут быть использованы при последующих 'загрузках.' в виде совершенно бесцветных игл с т. пл. 170°. Выход — около 127 г совершенно бесцветных кристаллов с гидрид выделяется в виде совершенно бесцветных кристаллов, не Выход — около 127 г совершенно бесцветных кристаллов с гидрид выделяется в виде совершенно бесцветных кристаллов, не Промытый бесцветный мелко-кристаллический продукт высушивают при 105°. Если применявшийся раствор хлоргидрата n-фенэтидина был •совершенно бесцветным, то полученная n-этоксифенилмочевина не нуждается в дальнейшей очистке. U-j-4H20, отсасывают, промывают 10°/0-ным раствором едкого натра и отжимают на глиняной тарелке. Если цвет его не чисто желтый, то его растворяют в небольшом количестве воды и осаждают прибавлением конц. раствора едкого натра; осадок отсасывают и растворяют в воде. Из горячего водного раствора чистого натриевого фенолята п-нитрофенол выделяется кислотами в виде масла, застывающего в кристаллическую массу. После перекристаллизации из разбавленной соляной кислоты п-нитрофенол получается совершенно бесцветным. Диоксим циклогександиона-1,2. В 1-литровую коническую колбу помещают 200 мл воды и 100 г колотого льда. К этой смеси прибавляют 86,9 г (1,25 моля) хлористоводородного гидроксиламина. Одновременно приготовляют охлажденный до 0° раствор щелочи, для чего 70,1 г (1,25 моля) едкого кали растворяют в 50 мл воды и к полученному раствору прибавляют 150 г колотого льда. Холодный раствор щелочи приливают к раствору хлористоводородного гидроксиламина и все вместе тщательно взбалтывают. К смеси при перемешивании прибавляют около 0,5 г диоксима циклогенезндиона-1,2 (примечание 6). В результате взаимодействия последнего с железом и другими примесями, которые находились в исходных реагентах, раствор окрашивается в красный цвет. После этого к раствору прибавляют 4 г активированного березового угля; смесь тщательно взбалтывают, а затем фильтруют через воронку Бюхнера диаметром 12 см. После этой операции фильтрат должен стать совершенно бесцветным. Сырой аминонафтол смывают в стакан, в котором находится нагретый до 30° раствор 2 г хлористого олова (с 2 мол. кристаллизационной воды) и 53 мл (0,63 мол.) концентрированной соляной кислоты в 1 л воды. При перемешивании амин вскоре растворяется, и во взвешанном состоянии остается лишь небольшое количество пушистого вещества, которое легко отличить от исходных кусков (примечание 5). Для осветления раствора его перемешивают (без нагревания) в течение 5 мин. с 10 г обесцвечивающего угля, после чего раствор фильтруют с отсасыванием. Светложелтый раствор обрабатывают 50 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают до кипения. По мере нагревания добавляют еще 50 мл кислоты. Во время этой обработки окраска раствора несколько светлеет. Сосуд с горячим раствором помещают в баню со льдом и содержимому дают спокойно охладиться. Солянокислый 1-амино-2-нафтол выпадает вскоре в виде больших совершенно бесцветных игл. Когда раствор достаточно охладится, приливают 100 мл концентрированной соляной кислоты и, прежде чем отфильтровывать продукт, массу охлаждают до 0° (примечание 6). Солянокислую соль промывают холодным раствором 50 мл концентрированной соляной кислоты в 200 мл воды и сушат ее на фильтровальной бумаге при температуре не выше 30—35°. Выход 70—83 г (72—85% теоретич.). Если продукт хранить без доступа света, то он остается совершенно или почти совершенно бесцветным. Его свежий раствор в воде лишь слабо окрашен, и при фильтровании остаются только следы примеси на фильтре. а,гг-Дибромацетофенон, полученный из обоих маточных растворов, в общем от 6 до 8 г, нельзя получить совершенно бесцветным; однако точка плавления его после перекристаллизации из спирта оказывается удовлетворительной. этот слегка окрашенный продукт является вполне удовлетворительным и весьма чистым, судя по его точке плавления. Если же продукт нужен в качестве реактива, желательно иметь его совершенно бесцветным, главным образом потому, что полученный описанным способом продукт при действии света постепенно краснеет. Для дальнейшей очистки альдегид растворяют (он растворяется медленно) в разбавленной соляной кислоте (1 ч. концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19 на б ч. воды); на 125 г альдегида требуется 700 мл разбавленной кислоты (примечание 5). Раствор разбавляют на половину его объема водою, а затем медленно, при работающей мешалке, добавляют разбавленный (15—20%-ный) раствор едкого натра (примечание 6). Сначала осаждается слегка окрашенный альдегид. Однако после того, как выпало приблизительно 10— 30 г, начинает осаждаться бесцветный продукт (примечание 7). Этст момент можно легко заметить. Первый осадок отфильтровывают и прибавляют к сырому материалу при последующем синтезе или еще раз осаждают фракционно из соляной кислоты (примечание 2). После этого продолжают добавление щелочи и осаждают остаток альдегида. Осадок получается почти бесцветным. В самом конце нейтрализации, в особенности, если первоначальный продукт был совсем желтым, последние 4—5 г альдегида должны быть осаждены отдельно, так как они могут быть слегка окрашены. Если к концу нейтрализации прибавлено слишком много щелочи, то появляется, коричневая окраска; прибавлением небольшого количества соляной кислоты появившаяся окраска уничтожается. Главную массу осадка отфильтровывают и высушивают. Таким путем получают около 95—100 г чистого продукта с т. пл. 73°. При последующих синтезах получается 115—128 г чистого продукта; это увеличение выхода происходит за счет материала, полученного от перегонки и из осадков предыдущей операции (примечание 8). Экстракцию эфиром продолжают до тех пор, пока эфир, выходящий из А, не будет совершенно бесцветным. На это требуется, в зависимости от степени измельчения мускатных орехов и интенсивности кипения, от 24 до 72 часов. По окончании экстракции эфирный раствор фильтруют через складчатый фильтр для освобождения от механически увлеченных нерастворимых частиц. Это фильтрование удобно осуществлять в аппарате для извлечения, описанном на стр. 263. Из прозрачного раствора отгоняют на водяной бане весь эфир. Остаток, который весит 640—690 г, по охлаждении отчасти закри-сталлизовывается. Выпавший кристаллический тримиристин отсасывают (примечание 3) и промывают 225 мл холодного 95%-ного этилового спирта (маленькими порциями). Полученный продукт перекристаллизовы-ваЮт из 3,5 л 95%-ного этилового спирта; при охлаждении полученный раствор необходимо перемешивать с помощью механической мешалки, так как вначале тримиристин может выделиться в виде масла (примечание 4). Кристаллический тримиристин отсасывают и промывают 350—400 мл 95%-ного спирта (маленькими порциями). В результате получают бесцветные кристаллы, без всякого запаха, с т. пл. 54—55°. Выход: 330—364 г. На, следующий день смесь нагревают до 60°, вносят 350 л хлористого натрия, охлаждают и при постоянном перемешивании подкисляют соляной кислотой по бумажке «конго». Через два часа выпавшую смесь натриевых солей пикрамина-эпсилон отсасывают, осадок растворяют в 2,5 л воды с добавлением 50 мл 25%-ного аммиака. Раствор фильтруют, к фильтрату приливают 400 мл со'ляной кислоты и продукт высаливают 500 г хлористого аммония. Через 2 часа осадок отфильтровывают, суспендируют в 400 мл соляной кислоты и отсасывают. Продукт сушат в вакууме при 70°, постепенно в течение 2 часов поднимая температуру до 120°, при которой его выдерживают 2 часа. Затем краситель помещают в аппарат Сокслета и промывают сухим бензолом до тех пор, пока экстракт не станет совершенно бесцветным. синтеза ампициллина, был совершенно бесцветным. •совершенно бесцветным, то полученная п-этоксифенилмочевина не нуж- ров, в общем от 6 до 8 г, нельзя получить совершенно бесцветным;  Содержащих кислорода Содержащих нитрогруппу Содержащих различное Содержащих свободные Содержащих заместители Содержащими подвижные Селективного восстановления Содержания ароматических Содержания карбоксильных |
- |
Навигация