Главная --> Справочник терминов


Совершенно одинаковые 1 Следует отметить, что эти синие пламена, по-видимому, идентичны синим пламенам, впервые исследованным в 1937 г. Ньюиттом и Торпсом [42] (см. стр. 152— 153) также при окислении пропана. Вряд ли было бы правильным считать, что эти синие пламена, возможно, представляющие собой переход к верхнетемпера-турпому горячему самовоспламенению, совершенно одинаковы по своей природе с голубыми пламенами, найденными Тоунендом [71] (см. стр. 185) и Норришем [72] (см. стр. 258) при двухстадийном (холодном--голубом) холоднопламенном воспламенении эфира и гексаиа, соответственно, и представляющими собой переход к низкотемпературному горячему воспламенению.

В результате такого перехода образуются четыре неспаренных электрона (один s- и три р-): 2sp3. Это возможно потому, что состояния 2s и 2р очень близки в энергетическом отношении. Затраченная при этом энергия (676,2 кДж/моль) затем с избытком компенсируется при образовании четырех связей. Но, учитывая строение электронной оболочки атома углерода в возбужденном состоянии, можно ошибочно предположить, что, например, в молекуле метана имеются четыре неравноценные связи: одна s— s-связь и три s—/7-связи. Это противоречит экспериментальным данным, согласно которым в симметрично построенных соединениях углерода (метан, четыреххлористый углерод и др.) все связи С — Н или С — С1 совершенно одинаковы. Теоретическое объяснение этого факта основывалось на возможной гибридизации (смешении) атомных орбиталей (Л. Полинг, Ж- Слейтер, 1931). Было показано, что химические связи не могут существовать в изолированном, «чистом» виде; они обязательно влияют друг на друга. Так, в случае метана

Правый и левый стереоизомсры, кроме знака вращения плоскости поляризации, ничем не отличаются друг от друга: их химические и физические свойства совершенно одинаковы. В то же время рацематы резко отличаются по своим физическим свойствам от активных стереоизомеров.

Все шесть атомов водорода в молекуле бензола совершенно одинаковы и при замещении любого из них на один и тот же радикал образуется одно и то же соединение. Поэтому однозамещенный бензол не имеет изомеров. Например, существует только одно мо-нометильное производное бензола — толуол (метилбензол);

Если органический синтез исходит из ахиральных соединений и/ проводится в нехиральной среде (под хиральной средой понимают, например, хиральный растворитель или хиральный-катализатор), то нельзя получить один-единственный антипод. Результатом реакции всегда будет рацемическая форма. Это-объясняется тем, что вероятности образования обоих антиподов совершенно одинаковы, так что они появляются в одинаковом количестве. В качестве примера приведем реакцию присоединения бромоводорода к бутену-1:

молекула брома поляризуется (Вг—Вг), и частично положительно заряженный атом брома захватывается я-электронами. Молекула брома расщепляется с образованием аниона брома. Таким образом, отличие от присоединения бромоводорода заключается в том, что вместо Н® сначала присоединяется Вг®, а затем уже Вге, так что вторые фазы присоединения НВг и Вг2 совершенно одинаковы.

Последние два изомера совершенно одинаковы. В этом легко убедиться, если перевернуть вторую формулу так, чтобы четвертый атом углерода стал первым.

между атомами углерода совершенно одинаковы, и во всех углерод-углеродных связях электронная плотность распределена равномерно:

Из приведенных выше четырех структурных формул две (II и III) совершенно одинаковы. Таким образом, для углеводорода состава С5Н12 возможны (и на самом деле известны) три изомера: нормальный "пентан, изопентан и тетраметилметан. Последнее название объясняется тем, что тетраметилметан можно рассматривать как метан СН4, в молекуле которого все атомы водорода замещены метальными группами.

Структурная формула и даже само название «карб-оксил» указывает, что эта группа как бы состоит из карбонильной группы >С=О и оксигруппы —ОН. Однако кетонный или альдегидный характер, свойственный группе >С=О, у карбоксила ничем не проявляется. Атомы кислорода в карбоксиле совершенно одинаковы. Это подтверждено изучением физических свойств карбоновых кислот и их рентгеновских спектров.

В действительности же в бензоле все шесть атомов совершенно одинаковы и связаны между собой а- и и -связями. Благодаря полной симметрии все связи полностью выровнены, так что нельзя сказать, какая пара С — С-атомов связана простой (а) связью и какая — двойной (o+ic) связью.

А вот более важное для нас соединение. Мы уже говорили о каротине — веществе с молекулами, как бы построенными из 8 молекул изопрена, 40 атомов углерода и много двойных связей. Одна из таких связей находится^ как раз посередине углеродной цепи. В человеческом организме молекула каротина может разрываться именно в этом месте. Как правило, при этом получаются две совершенно одинаковые половинки. В месте разрыва цепи к каждой половинке присоединяется гидроксильная группа, и вместо исходного 40-углеродного каротина образуются две молекулы 20-углеродного спирта. Такой спирт, молекула которого как бы построена из 4 молекул изопрена, не что иное, как всем известный витамин А. А поскольку организм может получать витамин А из каротина, ка-рптпн часто называют провитамином А. (Приставка «про»

В ионе аммония каждый атом водорода связан с атомом азота общей электронной парой, одна из которых реализована по донор-но-акцепторному механизму. Важно отметить, что связи Н—N, образованные по различным механизмам, никаких различий в свойствах (например, в энергии связи, дипольном моменте связей и т. д.) не имеют, т. е. независимо от механизма образования возникающие ковалентные связи равноценны. Указанное явление обусловлено тем, что в момент образования связи орбитали 2s- и 2р-электронов атома азота изменяют свою форму. В итоге возникают четыре совершенно одинаковые по форме орбитали. Поскольку форма этих новых орбиталей есть нечто среднее между формами s- и р-орбиталей, то эти новые орбитали принято называть гибридными, а процесс их возникновения — гибридизацией атомных орбиталей (б) .

Эффективное усреднение состава твердой фазы можно объяснить следующим механизмом процесса перемешивания в кипящем слое, предложенным проф. С. Н. Обрядчиковым и Б. К. Маруш-киным. Представим себе, что в идеальных условиях (рис. 245, а) пористая перегородка 2, установленная в трубе 1, по которой проходит газ, имеет абсолютно правильные и одинаковые отверстия, частицы 3 твердой диспергированной фазы представляют собой совершенно одинаковые по форме и весу шарики, струи газа 4 также одинаковы по направлению и энергии и т. д. В этом случае при скорости газового потока, равной скорости витания твердых частиц, они должны повиснуть в восходящем потоке газа. В реальном кипящем слое такие условия отсутствуют. Например, скорость газа возле стенок трубы 1 меньше, чем в центре, поэтому эпюра скоростей газового потока в трубе характеризуется кривой АВ (рис. 245, б). Для практически применяемых порошкообразных материалов, получаемых в результате дробления более крупных зерен, геометрические формы частиц, даже близких

Структуры I и II (D-винная и L-винная кислоты) являются зеркальными изображениями друг друга, а значит — оптическими антиподами. Структуры III и IV при повороте на 180° в плоскости листа совпадают, т. е. они идентичны и повторяют друг друга. Таким образом, это одна и та же кислота. Верхняя и нижняя части этой молекулы содержат совершенно одинаковые группы. Асимметрический атом углерода верхней части молекулы обеспечивает вращение вправо, а такой же углеродный атом нижней части молекулы — влево. Очевидно, в результате таких одинаковых по величине, но противоположных по направлению вращений отдельных частей молекулы произойдет внутримолекулярная компенсация. Поэтому эта кислота, которая называется мезовинной, хотя и содержит два асимметрических атома углерода, не обладает оптической активностью. Мезовинная кислота не может быть разделена на оптически активные изомеры.

Совершенно ясно, что в процессе синтеза полимера, когда степень полимеризации п велика, практически невозможно получить совершенно одинаковые по размеру макромолекулы.

та на определенный угол влево (т. е. против часовой стрелки), в то время как другая форма поворачивает плоскость поляризации света на такой же угол, но в противоположном направлении, т. е. вправо (по часовой стрелке), и называется правовращающей. Остальные свойства (например, температура плавления) у этих форм совершенно одинаковые. Именно потому, что указанные формы молочной кислоты отличаются лишь своим поведением по отношению к плоскополяризованному свету, т. е. активны по отношению к нему, мы говорим о них как об оптических изомерах, а способность вещества поворачивать плоскость поляризации света называем оптической активностью. Направление вращения обозначается символами (+)' или (—), так что левовращающую молочную кислоту обозначаем как (—)-молочную кислоту, а ее правовращающий изомер—-как (+)-молочную кислоту.

Почему же совершенно одинаковые по своему составу, строению и свойствам молочные кислоты, полученные из различных источников, резко отличаются между собой по оптической активности?

Пиролиз часто проводили в присутствии небольшого количества цинковой пыли. В частности Бер и ван-Дорп [1] впервые осуществили эту реакцию, пропуская пары ото-лилфенилкетона над цинковой пылью/ Однако и До настоящего времени представляется сомнительным, чтобы применение цинка давало какое-либо заметное улучшение.. В двух сериях параллельных опытов [34, 55], проведенных с цинковой пылью и без нее, получились совершенно Одинаковые результаты. При получении 2- и 3-метоксипроизвод-ных метилхолантрена [51, 53] выходы в присутствии цинка 36 и 38%, а в отсутствии его —40 и 32%. Хершберг [33] наблюдал, что при пиролизе отолил-п-нафтилкетона при 400—41СР в присутствии цинковой пыли выход 1,2-бензан-трацена составляет 61%, ко что без цинка реакция при этой температуре протекает весьма медленно. Это является единственным определенным указанием на то, что цинк оказывает какое-либо влияние, но и в этом случае возможно, что это влияние ограничивается лишь некоторым понижением температуры пиролиза.

ние обеих кислот одинаковое, так как они дают совершенно одинаковые

Таким образом, и в газе и в жидкости действуют совершенно одинаковые силы, при наличии малого межмолекулярного притяжения в первом и очень высокого во второй. Молекулы движутся в жидкости так же, как в газе, но в жидкости их свободный пробег гораздо меньше. Мало того, на основании экспериментальных данных легко показать, что молекулярное притяжение существует и в газовом состоянии; именно оно является главной причиной отклонений от газовых законов.

Обычный держатель образцов, исследуемых методом ДТА, представляет собой металлический блок, в котором высверлено два или несколько гнезд. Такой блок обеспечивает совершенно одинаковые термические условия для всех образцов. Некоторые исследователи предпочитают работать с керамическими блоками. В других случаях обходятся без блока, применяя металлические или стеклянные контейнеры. Иногда такие стеклянные или тонкостенные металлические контейнеры применяют в комбинации с массивным металлическим блоком. Различные видоизменения описаны в обзоре [31]. На рис. 80 изображены держатели трех типов, применяемые в лаборатории

Совершенно ясно, что в процессе синтеза полимера, когда степень полимеразации п велика, практически невозможно получить совершенно одинаковые по размеру макромолекулы, а поэтому понятие




Содержащих сопряженные Содержащих заместитель Содержащими гидроксильную Содержащую катализатор Содержания активного Содержания функциональных Содержания метилового Селективность катализатора Содержания последнего

-
Яндекс.Метрика