|
|
|
Главная --> Справочник терминов Советских исследователей Рассел с сотрудниками нашли (1960), что один из штаммов Spo-ridesmium bakeri продуцирует, кроме споридесмолида I, соединение, названное опоридесмолидом II, отличающееся от споридесмэлида I тем, что вместо остатка D-валина содержит остаток D-изолейцнна. Советские исследователи показали (1959), что эта аминокислота являет- В 1953 г. советские исследователи пытались синтезировать спиро-[3,2]-гексан (9) реакцией дибромида (8) с цинковой пылью, но выделили только продукт перегруппировки (10). Мак-Грир [2], лению в условиях реакции Стефена. Однако советские исследователи сумели преодолеть непостоянство качества безводного хлорида олова(П), получающегося-; в результате дегидратации гидрата хлорида олова(П) УКСУСНЫМ "альдегидом. проводя дегидратацию в ва-< куум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Советские исследователи [289] применили циангидриновый Советские исследователи [122, 220] установили, что при Кремний был первым элементом, использованным (К. А. Андрианов, 1937 г.) для построения неорганических главных цепей больших молекул, состоящих из чередующихся атомов кремния и кислорода и обрамленных органическими радикалами. Так появился новый класс кремнийорганических полимеров, известный теперь под названием полиорганосилоксанов, или силиконов. Таким образом, советские исследователи впервые показали возможность применения кремнийорганических соединений для синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул, обрамленными органическими группами. Этот этап явился поворотным в химии кремнийорганических полимеров и послужил началом развития интенсивных исследований не только в области кремнийорганических полимеров, но также и в области синтеза и изучения свойств других элементоорганических высокомолекулярных соединений. В США первые сообщения по полиорганосилоксанам появились в 1941 г. (Е. Рохов). Советские исследователи показали, что карбэтоксилышя группа, удаленная от плидного углерода, не влияет па стереохимию реакции, п на этой основе разработали несколько высокостереоспецнфпч-пых синтезов природных ^ыс-этплеповых жирных кислот; некоторые из них приведены на схеме. Советские исследователи [9] обнаружили, что силильный заместитель при углеродном атоме с тройной связью защищает этот ненасыщенный центр при гидрировании. Это открытие было использовано Шмидтом и Аренсом 1101 для избирательного восстановления центральной тройной связи в соединении (I) с сохранением двух терминальных тройных и двух двойных связей. Соединение (I) через MgBr-производное превращали в б«с-триметилсилиль-ное производное (II). При гидрировании над палладиевым катали- Советские исследователи показали, что карбэтоксилышя группа, удаленная от плидного углерода, не влияет па стереохимию реакции, п на этой основе разработали несколько высокостереоспецнфпч-пых синтезов природных ^ыс-этплеповых жирных кислот; некоторые из них приведены на схеме. Советские исследователи [9] обнаружили, что силильный заместитель при углеродном атоме с тройной связью защищает этот ненасыщенный центр при гидрировании. Это открытие было использовано Шмидтом и Аренсом 1101 для избирательного восстановления центральной тройной связи в соединении (I) с сохранением двух терминальных тройных и двух двойных связей. Соединение (I) через MgBr-производное превращали в б«с-триметилсилиль-ное производное (II). При гидрировании над палладиевым катали- Наибольшую практическую ценность для определения МВР юливинилпирролидона представляет метод турбидиметрического 'итрования. Метод не требует дорогостоящей аппаратуры, прост i исполнении и позволяет достаточно быстро определить характер ЛВР взятого образца. Турбидиметрическое титрование растворов юливинилпирролидона разрабатывалось рядом авторов [65—67, '9, 85—923. Существенный вклад в разработку этого метода, его ^совершенствование и развитие внесли советские исследователи. Сущность метода заключается в том, что очень разбавленные одные растворы поливинилпирролидона «титруют» осадителем раствором сернокислого аммония или натрия) и количественно пределяют при момощи фотометра возрастание степени мутности, 1а оси абсцисс откладывают концентрацию раствора-осадителя *то пропорционально величине молекулярного веса), а на оси рдинат — значения экстинкции, найденные по показанию фото-:етра {что пропорционально концентрации полимера). Получают ривую, отвечающую интегральной кривой распределения по олекулярным весам. Интегральная кривая позволяет судить суммарной концентрации фракций. По полученным данным • сроят дифференциальную кривую МБР, которая отражает нара-гание концентрации полимера с изменением молекулярного веса позволяет судить о количестве фракций полимера с узкими ределами молекулярных весов (рис. 17). Получаемые таким спо-эбом данные носят качественный характер. Для количественной ценки МБР поливинилпирролидона предложены специальные юсобы обработки кривых высаливания с применением HQMO-: замм [84, 85, 873. В работах советских исследователей была показана возможность использования этого соединения при полимеризации сопряженных диеновых углеводородов в среде органического растворителя [25]. На основе 1,3-бутадиена получены жидкие полибутадиен-диолы (ОВД), отличающиеся высокой бифункциональностью и имеющие узкое молекулярно-массовое распределение [26, 27, с. 109—113; 28]. Об этом свидетельствуют результаты фракционирования полибутадиендиолов, представленные ниже: Существенным недостатком книги является то, что в ней очень мало освещены работы русских и советских ученых, а иногда приоритет крупных открытий, сделанных русскими химиками, приписан иностранным исследователям. Так, в разделе, посвященном истории развития теоретических представлений в органической химии, Каррер даже не упоминает имени А. М. Бутлерова — основоположника теории химического строения, полностью сохранившей свое значение и в настоящее время. Заслуги А. Е. Фаворского в развитии химии ацетиленовых соединений приписаны немецкому химику Реппе; игнорированы классические работы М. Г. Кучерова, М. И. Коновалова, Н. М. Кижнера и многих других выдающихся русских и советских исследователей. При подготовке книги к русскому изданию этот недостаток был, по возможности, устранен путем дополнений и примечаний. Интересный синтез цитраля исходя из 6-метил-А5-гептенона-2 (4), полученного в результате перегруппировки Коупа из ацето-ацетата (3), описан группой советских исследователей [51. Кетон (4) был превращен с высоким выходом в диэтилкеталь (5) реакцией В основе синтеза многих из приведенных в сборнике препаратов лежат оригинальные труды советских химиков. Здесь можно упомянуть о работах академиков Н. Д. Зелинского, А. Е. Фаворского, А. Е. Арбузова и многих других советских исследователей. В разделе «Другие методы получения» и в литературных ссылках авторы статей указывают на некоторые из этих работ. Однако в ряде упоминается метод С. В. Лебедева, не цитируются и многие другие работы советских исследователей. Наиболее полные данные по абсорбции С02 водными растворами моноэтаноламина содержатся в работах советских исследователей [28]. Однако возможность использования этих данных для расчетов ограничена тем, что они были получены на небольшой лабораторной колонке диаметром всего 25 мм с насадкой из стеклянных колец диаметром 5—6 мм. Выведенная зависимость учитывает влияние температуры, парциального давления, вязкости, содержания С02 в растворе и концентрации раствора амина [31]: На рис. 7.1 сравнивается абсорбционная емкость диаметиланилина и различных ксилидин-водных смесей. Кривая для чистого ксилидина сравнительно близка к кривой, построенной для ксилидин-водной смеси в соотношении 2 : 1 и на рис. 7.1 не показана. Следует отметить, что при низких концентрациях S02 в газе все смеси ксилидина с водой обладают значительно большей абсорбционной емкостью, чем диметиланилин, а в области высоких концентраций S02 заслуживает предпочтения безводный диметиланилин. Данные о растворимости в ксилидине основываются на работах советских исследователей [12], обнаруживших, что при 40° максимальная растворимость SO 2 в ксилидин-водных смесях достигается при объемном соотношении 7 частей ксилидина на 1 часть воды. Растворимость S02 при таком составе * Впервые синтез соединений ряда пирролизидина, а именно, синтез 1-метилпирролизи-дина и 2-метилпирролизидина, был осуществлен Г. П. Меньшиковым при доказательстве структуры открытых и изученных им алкалоидов нового ряда — ряда 1-метилпирролизидина. В 1932 г. Г. П. Меньшиков [Вег., 65, 974 (1932)] начал свое классическое исследование двух алкалоидов — гелиотрина и лазиокарпина, — выделенных из среднеазиатского растения Heliotropium lasiocarpum, принадлежащего к семейству бурачниковых, и впервые установил строение материнского вешества указанных алкалоидов—гелиотридана (см. на стр. 312),-— оказавшегося также материнским веществом еще целого ряда алкалоидов [Г. П. Меньшиков, Итоги работ советских исследователей в области алкалоидов ряда 1-метилпирролизидина, Успехи химии, 22, 1138 (1953)]. * Впервые синтез соединений ряда пирролизидина, а именно, синтез 1-метилпирролизи-дина и 2-метилпирролизидина, был осуществлен Г. П. Меньшиковым при доказательстве структуры открытых и изученных им алкалоидов нового ряда — ряда 1-метилпирролизидина. В 1932 г. Г. П. Меньшиков [Вег., 65, 974 (1932)] начал свое классическое исследование двух алкалоидов — гелиотрина и лазиокарпина, — выделенных из среднеазиатского растения Heliotropium lasiocarpum, принадлежащего к семейству бурачниковых, и впервые установил строение материнского вешества указанных алкалоидов—гелиотридана (см. на стр. 312),-— оказавшегося также материнским веществом еще целого ряда алкалоидов [Г. П. Меньшиков, Итоги работ советских исследователей в области алкалоидов ряда 1-метилпирролизидина, Успехи химии, 22, 1138 (1953)]. Представляют интерес работы советских исследователей, показавших возможность проведения реакции винилирования х-пирролндона при давлении, близком к атмосферному [47]. Процесс осуществляют при давлении 0,5 ати в присутствии калийпирролидона с применением ацетилена, неразбавленного 130ТОМ, при температуре около 170е С. Современные теоретические представления советских исследователей относительно механизма разрыва основаны на рассмотрении роста трещин или надрывов в полимерах как последовательного разрыва связей в их вершинах под действием тепловых флуктуации и с помощью приложенного напряжения.  Содержащими подвижные Селективного восстановления Содержания ароматических Содержания карбоксильных Содержания наполнителя Содержания остаточных Содержания растворителя Содержания связанного Содержанием бутадиена |
- |
Навигация