|
|
|
Главная --> Справочник терминов Совместная поликонденсация Мер пропильные группы, замедляют Полимеризацию: П3 полиМерй* зуетея в 13,5 раз, а П4 в 26 раз медленнее, чем Дз и Д4 соответственно [5]. Столь сильное замедление можно объяснить совместным действием положительного индуктивного и стерического эффектов. 10.5. Погрешность суперпозиции. В ряде литературных источников предлагают определять объемный расход течения неньютоновской жидкости, вызываемого совместным действием давления и вынужденного течения между параллельными пластинами, суммируя расход вынужденного течения, вызываемого движением пластины (который не зависит от природы жидкости), и расход потока под давлением неньютоновской жидкости между неподвижными пластинами *). Для модели жидкости, описываемой степенным законом, суммарный расход определяется выражением У алкильных групп индуктивный эффект положительный ( f/), гак же как и эффект сопряжения, который в этом случае обусловлен а -л-сопряжением, и получил название сверхсопряжения или гипсрконъюгационного эффекта. Поскольку оба эффекта действуют водном направлении, б—заряд в гомологах бензола распределяется между всеми углеродными атомами ароматического ядра. При этом наибольшие 6—заряды локализуются во- и «-положении, так как локализация электронной плотности в эти положения обусловлена совместным действием обоих эффектов. 2. На противоположном (левом) сла-бопольном конце спектра (обычно регистрируемого в интервале 8 от 0 до 10 м. д.) наблюдаются сигналы сильно разэкранированных альдегидных протонов (8 9—К) м. д.) и протонов различных ароматических колец с 8 от 6 до 9 м. д. (чаще всего 7—8 м. д.). Сдвиг 6—7 м. д. могут иметь также «олефиновые» протоны (при связях С—С), подверженные дополнительным эффектам дезэкранирования соседними электроотрицательными группами или ароматическими кольцами. Сигналы протонов при 5/о3-гибридных углеродных атомах попадают в эту слабо-польную область, только если они сильно раззкранированы совместным действием нескольких соседних явно электроотрицательных заместителей (хлороформ, бромоформ, динитрометан и т. п.). 2. На противоположном (левом) сла-бопольном конце спектра (обычно регистрируемого в интервале 8 от 0 до 10 м. д.) наблюдаются сигналы сильно разэкранированных альдегидных протонов (8 9—10 м. д.) и протонов различных ароматических колец с 8 от 6 до 9 м. д. (чаще всего 7—8 м. д.). Сдвиг 6—7 м. д. могут иметь также «олефиновые» протоны (при связях С—С), подверженные дополнительным эффектам дезэкранирования соседними электроотрицательными группами или ароматическими кольцами. Сигналы протонов при s/Агибридных углеродных атомах попадают в эту слабо-польную область, только если они сильно разэкранированы совместным действием нескольких соседних явно электроотрицательных заместителей (хлороформ, бромоформ, динитрометан и т. п.). Коррозия вызывается совместным действием воды или влаги, газов и солей. Коррозия металлов, представляющая по физико-химическому характеру химический и электрохимический процессы, является гетерогенной реакцией на границе металл—среда. Когда средой является электролит, преимущественно идет электрохимический коррозионный процесс. Коррозия металлов в атмосфере, в почве также относится к электрохимическому процессу коррозии. Таким образом, по характеру процесса и Коррозионной среды можно составить следующую классификацию коррозионных процессов: Изменение в стабильности алкильных радикалов обычно связывают с совместным действием двух эффектов - гиперконъюгации и стерического. Гиперконъюгация как внутримолекулярное возмущение подробно описана в главе 2 на примере этильного Региоселективностъ гидроборирования под действием ВНз определяемая совместным действием электронных и стерических эффектов, весьма высока и обычно превышает 90%. Ниже приведены некоторые наиболее типичные примеры гидроборирования - окисления алкенов: О-з амещения, которое определяется в первую очередь совместным действием первых трех факторов. Понижение основности анилина по сравнению с метиламином и другими алифатическими аминами на шесть порядков обусловлено совместным действием двух факторов: - /эффекта фенильной группы и +Мэффекта аминогруппы анилина . Фенилуксусная кислота (рЛ"а — 4,31) является более сильной кислотой, чем уксусная (рКл = 4,74) и более слабые основные свойства анилина частично можно отнести за счет -/ эффекта фенильной группы. Однако этот эффект слишком мал и не играет решающей роли по сравнению с делокализациеи неподеленной пары электронов азота по бензольному кольцу. Делокализация уменьшает способность этой электронной пары к связыванию протона или другого акцептора. Аргинин был выделен: а) в виде серебряного производного2 при рН равном 10; б) в виде динитропафтосульфодата с последующим расщеплением: 33%-ной серной кислотой1, совместным действием горячей разбавленной серной кислоты и бутилового спирта3, холодной Сополиконденсация (совместная поликонденсация) - реакция синтеза сополимера, в которой участвуют три или более различных мономеров. Совместная поликонденсация. Для создания полимеров своеобразной структуры с целью придания им новых свойств проводят поликопденсацию смеси нескольких (более двух) различных поли-функционалъных соединений. Макромолекулы получаемых таким путем полимеров построены из звеньев всех компонентов, входящих в состав реакциош ой смеси. Взаимное чередование этих звеньев в цепи макромолекул!,! носит случайный характер и определяется соотношением исходных компонентов, их относительной активностью в данной реакции и режимом процесса поликонденсации. В некоторых случаях удается достигнуть определенного сочетания звеньев в макромолекулах, тогда их строение приобретает регулярность. Для получения сополимеров регулярной структуры применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно низкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавшихся блоков соединяются между собой звеньями третьего мономера, дополнительно вводимого в реакцию. Такой процесс носит название б л о к-с о п о л и к о к д е н с а ц и и. двух мономеров, содержащих различные по степени полярности заместители, а также совместная поликонденсация алифатических и ароматических бифункциональных веществ. 147, 233, 346 Совместная поликонденсация 85, 168, § 9. Сополиконденсация (совместная поликонденсация) Совместная поликонденсация 159 Синергические смолы 281 Сложные полиэфиры 132, 267, 349 ел. Сложные эфиры целлюлозы 257 Совместная поликонденсация 159 Соединения включений 126 Сокатализаторы 81, 83, 180 Сополимеризация 109 ел. Сополимеры 26, 109, 159, 200 ел., 216 Сопряженные полимеры 231, 235, 408 ел., Совместная поликонденсация Совместная поликонденсация смеси мономеров, разли- Совместная поликонденсация Совместная поликонденсация представляет собой реакцию взаимодействия по функциональным группам трех и более различных мономеров или полимера и иного мономера. Этот процесс применяют для модификации свойств полимеров, для получения полимерных материалов с заданными свойствами. Например, смешанный полиамид получают при совместной поликонденсации гексаметилендиамина, адипиновой и терефталевой кислот:  Содержания активного Содержания функциональных Содержания метилового Селективность катализатора Содержания последнего Содержания стеклянного Содержанием активного Содержанием гидроксильных Содержанием основного |
- |
Навигация