Главная --> Справочник терминов


Синтетическая органическая форма способна восстанавливать двойную связь [263] по синхронному механизму [264]:

углерод-углеродным связям, но и к двойным связям других типов. 1,3-Диполярное присоединение не для всех олефинов происходит одинаково успешно. Наилучшие результаты достигаются для тех олефинов, которые представляют собой хорошие диенофилы в реакции Дильса — Альдера (реакция 15-47). Происходит стереоселективное сын-присоединение, которое идет, по-видимому, по одностадийному синхронному механизму, проиллюстрированному выше [622]. Как и следует ожидать для механизма такого типа, изменение природы растворителя не оказывает значительного влияния на скорость реакции [623]. Простых правил ориентации для реакций 1,3-диполярного присоединения не существует. Сложная региоселективность была объяснена на основании расчетов МО [624].

солей (галогенидов) с реакционной поверхности металла. Гетерогенный характер этих реакций несколько затрудняет изучение их механизма. Имеются, однако, указания на то, что они протекают не по описанному выше синхронному механизму ?2, а в две стадии, с образованием промежуточного карбаниона, который получается из исходной молекулы в результате отрыва брома цинком.

Теоретически таутомерные взаимопревращения могут происходить по двум механизмам — ступенчатому или синхронному, в зависимости от того, происходит ли отщепление водорода от одного из углеродов до того, как он присоединится к другому углероду, или одновременно с этим. Оба механизма встречаются на практике. Если таутомерное превращение катализируется основанием, то по ступенчатому механизму реакция в подходящих случаях должна проходить с участием карбаниона, тогда как по синхронному механизму она протекает в этих условиях без участия карбаниона.

В противоположность этому, как было показано, таутомер-ные взаимопревращения большого числа соединений типа R2CH—N=CR2 (азометинов) протекают по синхронному механизму. Так, установлено, что таутомерное превращение XX—* -+XXI, происходящее в EtOD в присутствии ЕЮ в качестве катализатора, сопровождается дейтерообменом. При синхронном механизме процессы дейтерообмена и таутомерного превращения должны протекать с одной и той же скоростью, причем дей-терообмен в этом случае невозможен без таутомерии.

Таким образом, скорость дейтерообмена, вообще говоря, должна быть либо равна скорости таутомерного превращения, либо превышать ее. 'Как показывает опыт, оба эти процесса протекают обычно с одной и той же скоростью, и, если известно, что реакция обратима, можно уверенно считать, что она протекает по синхронному механизму.

солей (галогенидов) с реакционной поверхности металла. Гетерогенный характер этих реакций несколько затрудняет изучение их механизма. Имеются, однако, указания на то, что они протекают не по описанному выше синхронному механизму ?2, а в две стадии, с образованием промежуточного карбаниона, который получается из исходной молекулы в результате отрыва брома цинком.

Теоретически таутомерные взаимопревращения могут происходить по двум механизмам — ступенчатому или синхронному, в зависимости от того, происходит ли отщепление водорода от одного из углеродов до того, как он присоединится к другому углероду, или одновременно с этим. Оба механизма встречаются на практике. Если таутомерное превращение катализируется основанием, то по ступенчатому механизму реакция в подходящих случаях должна проходить с участием карбаниона, тогда как по синхронному механизму она протекает в этих условиях без участия карбаниона.

В противоположность этому, как было показано, таутомер-ные взаимопревращения большого числа соединений типа R2CH—№=CR2 (азометинов) протекают по синхронному механизму. Так, установлено, что таутомерное превращение XX—»• -+XXI, происходящее в EtOD в присутствии ЕЮ в качестве катализатора, сопровождается дейтерообменом. При синхронном механизме процессы дейтерообмена и таутомерного превращения должны протекать с одной и той же скоростью, причем дей-терообмен в этом случае невозможен без таутомерии.

Таким образом, скорость дейтерообмена, вообще говоря, должна быть либо равна скорости таутомерного превращения, либо превышать ее. 'Как показывает опыт, оба эти процесса протекают обычно с одной и той же скоростью, и, если известно, что реакция обратима, можно уверенно считать, что она протекает по синхронному механизму.

Это нетрудно учесть при создании общего механизма присоединения галогеноводорода) Эти продукты образуются в результате конкуренции молекул растворителя с галогецид-ионом б качестве нуклвг офильного компонента в реакции присоединения. Присоединение растворителя может происходить по синхронному механизму или через карбениевый ион. Прибавленная соль галогена может служить источг никои галогенид-ионов, что увеличивает вероятность захвата карбениевый интермедиатом галогениц-иона. Влияние соли галогена может быть

Синтетическая органическая химия

Синтетическая органическая химия.

Изложение общего курса органической химии на химических факультетах университетов и в химико-технологических вузах в настоящее время представляет трудную задачу. Современные теоретические представления (квантовая и физическая органическая химия, конформационный анализ и динамическая стереохимия) уже прочно внедрились в этот курс, что существенно отразилось на его структуре. Классическая описательная и синтетическая органическая химия потеснились. Все чаще в лекционном курсе отказываются от его традиционного деления на классы. В результате знания студентов становятся осмысленнее и прочнее. Однако имеются и теневые стороны этого процесса, а именно «теоретизация» общего курса органической химии. Не следует забывать, что 'последняя — наука экспериментальная, а органический синтез, по меткому определению К. Вейганда, представляет собой в определенной степени искусство. Естественное в последние годы уменьшение числа часов, отводимых на преподавание органической химии, приводит иногда к парадоксальному явлению: студент, хорошо разбирающийся в сложных теоретических вопросах, иногда затрудняется при планировании сравнительно несложного синтеза. Вот почему, как нам кажется, необходимо правильно выбрать «золотую середину» между современной теоретической и «классической» синтетической органической химией.

Синтетическая органическая химия, соревнуясь с недостижимым до

28.9.76. Синтетическая органическая химия, 1977, т. 7, № 2, с. 10.

28.9.76. Синтетическая органическая химия, 1977, т. 7, № 2, с. 10.

28.9.76 г. Синтетическая органическая химия, 1977, т. 7, № 2, с. 10.

Главная цель редколлегии состояла в том, чтобы эта книга была действительно полезной и стимулировала дальнейший прогресс органической химии. Поэтому основное внимание было уделено рассмотрению свойств и реакций всех значительных классов органических соединений, получаемых как путем синтеза, так и биосинтеза (природные соединения). Исследование природных соединений, бесспорно, послужило тем прочным фундаментом, на котором стоит современная синтетическая органическая химия.

Обсуждение химии галогенсодержащих соединений проводится по двум основным направлениям. Первое из них связано с исследованием поведения атома галогена как функциональной группы в различных аспектах этой проблемы. Второе посвящено выяснению влияния атомов галогенов на другие функциональные группы и реакционные центры молекулы, включая, разумеется, и биохимические следствия этого влияния, хотя последний аспект не может быть рассмотрен в настоящем разделе. Предельным случаем является химия полигалогенированных углеводородов. В принципе вся синтетическая органическая химия может базироваться не на углеродном скелете углеводородов, а на скелете галогенуглеводоро-дов с различными функциональными группами и реакционными центрами. Как будет видно из дальнейшего, органический синтез на основе галогенпроизводных углеводородов достиг огромных успехов, которые привели к удивительным результатам.

Эти данные указывают на удивительное сходство между свойствами полифторированных систем и соответствующих углеводородных соединений [7—10], и в принципе синтетическая органическая

Синтетическая органическая химия, соревнуясь с недостижимым до сих пор мастерством Природы, стала важной дисциплиной, ренессанс которой очевиден из многих публикаций. Многие синтетические проблемы возникли на основе изучения химии природных и представляющих теоретический интерес соединений. Постоянно усложняющиеся проблемы и требования, связанные с применением органических веществ в биохимии, фармакологии и промышленности, являются также важными сферами деятельности химиков-синтетиков.




Совместного получения Совместную полимеризацию Синтетические эквиваленты Современных промышленных Современным требованиям Современной органической Синтетические красители Современном производстве Создаться впечатление

-
Яндекс.Метрика