Главная --> Справочник терминов


Совместном использовании Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов.* Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%.

Сырьем для процесса совместного производства кислот и натрийалкилсульфатов являются жидкие парафины с пределами выкипания 240—350° С. Содержание ароматических соединений в парафинах не должно превышать 2%. Менее жесткие требования к качеству исходных парафинов объясняются тем, что в условиях периодического окисления (особенно при высоких температурах) наличие ароматических соединений приводит к торможению, а в дальнейшем и к полному прекращению реакции. При непрерывном окислении, благодаря тому что продукты окисления ароматических углеводородов -выводятся из сферы реакции, имеет место лишь некоторое снижение скорости превращения парафиновых углеводородов. При содержании ароматических углеводородов не более 2% не наблюдается заметного снижения скорости окисления.

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов, схема которого приведена на рис. 28,- включает в себя следующие основные операции: 1) окисление парафина азотокислородной смесью; 2) экстракция из окисленного продукта метанолом кислородсодержащих соединений; 3) термообработка мыльного раствора; 4) разгонка неомы-ляемых на фракции; 5) сульфирование и нейтрализация неомы-ляемых; 6) экстракция непросульфированных соединений этил-ацетатом; 7) переработка сухого мыла в жирные кислоты.

Рис. 28. Схема процесса совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкил-сульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов.

Сводный материальный баланс процесса совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов представлен в табл. 51.

Сводный материальный баланс процесса совместного производства жирных кислот и натрийалкилсульфатов

Расходные показатели и структура себестоимости процесса совместного производства синтетических жирных кислот и натрий-алкилсульфатов приведены в табл. 52.

Расходные показатели и структура себестоимости процесса совместного производства натрийалкилсульфатов и жирных кислот

2. В будущем практический интерес может представить процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийал кил сульфатов. По отношению к процессу прямого гидрирования кислот себестоимость 1 т натрийалкилсульфатов в данном случае составляет 106,4%. Однако следует учитывать, что разница в затратах обусловлена исключительно тем, что на стадии экстракции непросульфировавшихся соединений используется дорогостоящий этилацетат. В настоящее время во ВНИИНефте-химе ведутся работы, направленные на более полную регенерацию этилацетата, что позволит резко сократить его потери и улучшить технико-экономические показатели по процессу в целом.

Основным промышленным способом получения стирола является каталитическое дегидрирование этилбензола. В последние годы все большее значение в промышленности приобретают процессы совместного производства стирола и пропиленоксида и окислительного дегидрирования этилбензола.

Технологический процесс совместного производства стирола и пропиленоксида состоит из следующих трех основных стадий.

5) привести к нулю стрелку гальванометра вращением барабана со шкалой Л/? (7). Эту операцию осуществляют после достижения температурного равновесия, время установления которого зависит от природы растворителя, точно определяют для данной партии растворителя и строго соблюдают при каждом отсчете А/?. Точность определения молекулярной массы веществ может быть повышена при совместном использовании прибора и самописца (предельное напряжение 10 мВ). Применение последнего позволяет наиболее точно определить время достиже-ни'1 равновесия для данного растворителя, а также контролировать воспроизводимость нулевой точки в ходе работы;

Наиболее распространенным восстановителем для одноатомных спиртов является комбинация фосфора и иодистоводородной кислоты. Ею можно пользоваться в мягких условиях (разбавленная иодистоводородная кислота) для восстановления гидроксильных групп [38] или в жестких условиях (запаянные ампулы при 190 °С) для восстановления фенольных [39] или даже карбоксильных групп до углеводородов [40]. Среди различных восстановителей можно упомянуть иодистоводородную кислоту в уксусном ангидриде [41], металлический цинк, цинк с уксусной кислотой [42], цинк с уксусной и соляной кислотами [43] или натрий в жидком аммиаке [44]. По-видимому, любой одноатомный спирт, который в кипящей муравьиной кислоте превращается в карбанион, можно восстановить до углеводорода. Лучше всего восстанавливаются трифенилкарби-нолы [45]. Пока не ясно, какой реагент наиболее эффективен при совместном использовании с муравьиной кислотой: Карбонат натрия [46] или сильная минеральная кислота (пример в).

Поскольку карбоксильные и пиридиновые группы взаимодействуют с полимерами полокна и резиной по различным механизмам, заметное повышение прочности связи достигается при их совместном использовании (см. табл. 9).

Распределение короткоцепных и длинноцепных ветвлений можно оценить при совместном использовании ГПХ и каких-то других методов, например вискозиметрических измерений.

совместном использовании модификаторов, например РУ-1 и белой

• Исследование состава смесей и вулканизатов как дополнение к реовулкаметрии и испытаниям физических свойств. Благодаря высокой корреляции физических параметров друг с другом и с содержанием серы, при совместном использовании метода RELMA с реометрией возможно сокращение числа физических испытаний. Например, испытывается плотность, твердость по Шору и прочность только для первой и последней партий, а для всех других производится тестирование отклонений по методу RELMA. При отклонениях, особенно в содержании светлых наполнителей, возможно исправление смеси.

Значительное уменьшение кислотности и запаха, например п,и(2-этилгексил)себацината, установлено в присутствии алифатических и ароматических эпоксисоединений. При совместном использовании полиалкилзамещенных фенолов и эпоксидных соединений в качестве стабилизаторов термического разложения сложноэфирных пластификаторов наблюдается синергический эффект, проявляющийся в подавлении разложения по свободнорадикальному механизму и ионному механизму путем связывания образующегося при разложении ПВХ хлористого водорода эпоксидной группой.

динамических нагрузках. Особенно это видно на примере применения УП-612 (0,5 масс.ч.) и ПВ-1 (0,5 масс.ч.). Совместное применение ПВ-1 и диафена ФП (1,0 масс.ч.) приводит к сильному синергическому эффекту, выражаемому более чем в десятикратном росте сопротивления многократному сжатию и в двухкратном росте усталостной выносливости при растяжении. Подобный синергический эффект установлен при совместном использовании эпоксидных смол и соединений класса вторичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, гидроксилсодержащих модификаторов, алифатических полиаминов [345]. Например, предварительное сплавливание ЭКО-6 и нафтама М в соотношении 1:3 и последующее введение сплава в состав резин на основе СКМС-30 АРКМ-15 повышает их сопротивление термическому старению и многократному растяжению в гораздо большей мере, чем при индивидуальном использовании нафтама М и ЭКО-6. Аналогичный синергический эффект наблюдается и в случае резин из СКИ-3. Индукционный период окисления таких резин возрастает в два-три раза, а коэффициент термического старения растет при замене нафтама на сплав с 1,6 до 4,97.

Распределение короткоцепных и длинноцепных ветвлений можно оценить при совместном использовании ГПХ и каких-то других методов, например вискозиметрических измерений.

Более высокая*, стабильность ПВАД достигается при совместном использовании неионогенных и ионогенных ПАВ. Молекулы неионогенных ПАВ могут заполнять промежутки на полимерной поверхности, не полностью покрытой адсорбированным на ней ионогенным эмульгатором. Оптимальные результаты достигнуты нами при стабилизации ПВАД комбинированным ПАВ марки С-10, сочетающим свойства анионогенного и неионогенного эмульгаторов. Он образуется при нейтрализации продукта суль-фатирования смеси оксиэтилированных алкилфенолов (ОП-10) и имеет состав:

Для получения достаточной информации о вязкоупругом поведении материала необходимо иметь экспериментальные данные в широком интервале частот (или времен) и температур. В гл. 5 подчеркивалась эквивалентность результатов, полученных при изучении ползучести, релаксации напряжения и динамических испытаниях, а в гл. 7 будет рассмотрена эквивалентность эффектов, вызываемых изменением времени и температуры. Несмотря на то что этот факт иногда может сузить требуемый интервал экспериментальных измерений, в принципе желательно иметь возможность проводить измерения в широком временном и температурном диапазонах. Этого можно достичь только при совместном использовании большого числа методов, приблизительная временная шкала для которых приведена на рис. 6.1.




Содержания метилового Селективность катализатора Содержания последнего Содержания стеклянного Содержанием активного Содержанием гидроксильных Содержанием основного Содержанием сероводорода Содержание эпоксидных

-