Главная --> Справочник терминов


Современная органическая В заключение этого раздела отметим, что согласно современным воззрениям каталитическая активность твердого тела обусловлена не всей поверхностью, а лишь отдельными ее частями, называемыми активными центрами. Их природа пока точно не установлена. Как правило, твердый катализатор стремятся получать с максимально большой поверхностью. Однако площадь ее сама по себе еще не определяет эффективности катализатора. Более важно состояние поверхности, т. е. число активных центров на единицу поверхности.

Механизм электролитической диссоциации — распада молекул или кристаллов растворяемого вещества на ионы под влиянием молекул растворителя — был понят несколько позднее, благодаря исследованиям различных ученых, в том числе русских В. А. К и с т я-ковского и И. А. Каблуков а. Согласно современным воззрениям, такой распад является результатом взаимодействия полярных молекул растворителя, например воды, с молекулами или кристаллической решеткой растворяемого вещества. Молекулы растворителя атакуют кристаллическую решетку, разрушая ее и переводя составные части решетки (ионы) в раствор в форме сольватированных

Однако по современным воззрениям, развитым на основе представлений, которые были высказаны впервые еще в 1870 г. русским химиком А. А. Колли и позднее в Германии Толленсом (1883), моносахариды в кристаллическом виде имеют не цепное оксикарбонильное строение, а изомерное ему циклическое (кольчатое): они представляют не собственно многоатомные оксиальдегиды или оксикетоны, а их внутренние циклические полуацетали (стр. 140), обра-

По современным воззрениям нитрование относится к реакциям электрофшьного замещения, так как включает атаку электрофнчьного остатка КО? на ароматическое ядро, что можно выразить общим уравнением

/ Очень много исследований посвящено также вопросу о реакциях /о'зока с органическими веществами, требующих согласно нашим современным воззрениям образования озопидов в качестве промежуточных соединений. Можно упомянуть, как наиболее важные, работы о действии озона

Рацемизация оптически активных дикетопиперазинов в щелочной среде изучалась Левиным и сотрудниками [283]. В щелочном растворе дипептиды обнаруживают минимальные оптические изменения, ив 1,0 н. щелочи гидро-• лиз дикетопиперазинов до дипептидов происходит быстро и без рацемизации. Однако в 0,1 н. щелочи гидролиз дикетопиперазинов идет гораздо медленнее, и, прежде чем закончится расщепление до дипептидов, рацемизация происходит в общем на 70—80%. Максимальная рацемизация наблюдается у дикетопиперазинов, наиболее устойчивых к гидролизу. Если гидролиз вообще не происходит, как это имеет место в случае ангидрида с^-лейцил-^-лейцина в щелочной воднопиридиновой среде, то рацемизация идет до конца. Так как рацемизации не происходит, если асимметрический атом углерода четвертичный, то Левин предположил, что потеря оптической активности, наблюдаемая у производных других типов, обязана енолизации, результатом которой является образование углерод-углеродной двойной связи. Однако при изучении инфракрасных спектров растворов ангидрида глицина в 0,1 н. щелочи Ленорман [2796] не нашел подтверждений для этого типа структур. Согласно современным воззрениям, достаточной предпосылкой для рацемизации оптически активных кетонов [284] в щелочной среде является образование карбаниона, так как резонансные структуры этого карбаниона таковы, что сс-угле-родный атом становится трехвалентным, а его заместители располагаются в одной плоскости. Эту теорию можно приложить к дикетопиперазинам, если постулировать, что ионизация включает, хотя бы в слабой степени, удаление протона от сс-углеродного атома без таутомеризации в енольную форму.

Рацемизация оптически активных дикетопиперазинов в щелочной среде изучалась Левиным и сотрудниками [283]. В щелочном растворе дипептиды обнаруживают минимальные оптические изменения, ив 1,0 н. щелочи гидро-• лиз дикетопиперазинов до дипептидов происходит быстро и без рацемизации. Однако в 0,1 н. щелочи гидролиз дикетопиперазинов идет гораздо медленнее, и, прежде чем закончится расщепление до дипептидов, рацемизация происходит в общем на 70—80%. Максимальная рацемизация наблюдается у дикетопиперазинов, наиболее устойчивых к гидролизу. Если гидролиз вообще не происходит, как это имеет место в случае ангидрида с^-лейцил-^-лейцина в щелочной воднопиридиновой среде, то рацемизация идет до конца. Так как рацемизации не происходит, если асимметрический атом углерода четвертичный, то Левин предположил, что потеря оптической активности, наблюдаемая у производных других типов, обязана енолизации, результатом которой является образование углерод-углеродной двойной связи. Однако при изучении инфракрасных спектров растворов ангидрида глицина в 0,1 н. щелочи Ленорман [2796] не нашел подтверждений для этого типа структур. Согласно современным воззрениям, достаточной предпосылкой для рацемизации оптически активных кетонов [284] в щелочной среде является образование карбаниона, так как резонансные структуры этого карбаниона таковы, что сс-угле-родный атом становится трехвалентным, а его заместители располагаются в одной плоскости. Эту теорию можно приложить к дикетопиперазинам, если постулировать, что ионизация включает, хотя бы в слабой степени, удаление протона от сс-углеродного атома без таутомеризации в енольную форму.

Еще в 1877 г. А. М. Бутлеров осуществил полимеризацию изобу-тилена в присутствии серной кислоты. По современным воззрениям эта реакция протекает ступенчато и вследствие высокой нуклео-

Ввиду высоких выходов блок-сополимеров (до 80 — 90%), синтезированных при помощи механического воздействия (вальцевание, измельчение, перетирание, замораживание водных растворов, действие ультразвука), нельзя свести их образование к одной рекомбинации макрорадикалов, концентрация которых слишком мала. По современным воззрениям, здесь, протекает цепная реакция, не требующая высокой концентрации макрорадикалов:

Целлюлоза и ее производные [106]. Целлюлоза представляет собой лш&йнъш__полим&^ состоящий из остатков Р-глюкозы. По современным воззрениям макромолекула целлюлозы имеет _сЩ; диотактическое строение, отличаясь в этЪм отношении от крахма-~"ла7~где~"структура изотактическая (по расположению кислородного мостика между кольцами): ""

Несмотря на их многообразие, все надмолекулярные структуры, согласно современным воззрениям [28], могут быть отнесены к одной из следующих четырех групп:

6. Терней А. Современная органическая химия. - М.: Мир. 1981. т.1. -678с.; т. 2. -651 с.

Современная органическая химия - наука, развивающаяся быс трыми темпами. Последние достижения теоретической органической химии (исследование механизмов реакций, вопросы стереохимии, внедрение новейших инструментальных физико-химических методов, анализ и целенаправленный синтез сложнейших органических структур: позволяют не только иначе взглянуть на известные экспериментальньн данные, но и по-новому оценить сам предмет органической химии.

Обогащенная теоретическими представлениями, современная органическая химия выступает как логическая система экспериментально обоснованных фундаментальных знаний. По этой причине понятна тс трудность, которая стояла перед автором, стремившимся в небольшом по объему учебном пособии изложить содержание основных разделов органической химии в доступной, но научно аргументированной форме.

11. Терней А. Современная органическая химия: в 2-х т. —М: Мир, 1981. -678,651 с.

9. Терней А. Современная органическая химия: В 2 г. -М.:Мир, 1981. -678,651 с.

18. Терней А. Современная органическая химия. В 2-х сомах / Под ред. Н.Н.Суворова.- М.: Мир, 1981.- 678 с.

4. Терней П. Современная органическая химия. В 2 т. Т. 2: Пер. с англ./Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Мир, 1981. 651 с. См. с. 69—76, 168—188.

4. Терней А. Современная органическая химия. В 2 т. Т. 2: Пер. с англ./Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Мир, 1981. 651 с. См. с. 235—243, 393—400.

4. Терней А. Современная органическая химия. В 2 т. Т. 1: Пер. с англ./Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Мир, 1981. 678 с. См. с. 558—640.

3. Терней А. Современная органическая химия. В 2 т. Т. 2: Пер. с англ./Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Мир, 1981. 651 с. См. с. 258—273.

Современная органическая химия, стремительно развиваясь и накапливая огромный фактический материал, начинает тесно соприкасаться с биологией, медициной, физикой, математикой и т. д. Со временем произошло выделение в самостоятельные области многих разделов органической химии. Так, появилась химия полимеров, химия гетероциклических соединений, химия красителей, химия угле-




Содержания свободного Селективность окисления Содержанием нелетучих Содержанием растворителя Содержание элементов Содержание ацетильных Содержание бутадиена Содержание гемицеллюлоз Содержание карбоксильных

-
Яндекс.Метрика