Главная --> Справочник терминов Синтетические смазочные Полученные таким образом полипептиды по свойствам оказались близкими к пептонам, т. е. к продуктам неполного гидролиза белков. Это замечательное достижение в области синтеза белковых веществ явилось подтверждением правильности представлений полипептидной теории. Однако такие синтетические полипептиды все же были еще очень далеки от белков. Исследования Доти2 и Блу показали, что в зависимости от условий, синтетические полипептиды находятся в растворе либо в виде а-спирали, либо в виде беспорядочно свернутых цепочек (клубков). Обе эти формы легко различимы по характерным значениям оптического вращения. Как и в случае нативных и денатурированных белков, беспорядочно ориентированные синтетические полипептиды имеют очень малое вращение, в то время как спирализованные полипептиды обладают большой вращательной способностью. Различие между спиральной конформацией и клубком особенно заметно при рассмотрении кривых дисперсии оптического вращения в далекой ультрафиолетовой области. Блу (1961) сообщил о вращении, измеряемом десятками тысяч градусов. Для этой цели был успешно применен новый прибор для определения спектров кругового дихроизма (Руссель— Улаф, 1961). К пептидным гормонам относятся: инсулин, продуцируемый поджелудочной железой, регулирующий метаболизм углеводов, жиров и белков, содержащий 51 аминокислотный остаток; секретин, вырабатываемый в желудочно-кишечном тракте, определяющий секреторную функцию желудочно-кишечного тракта, содержащий 21 аминокислотный остаток; в передней доле гипофиза вырабатываются адренокор-тикотропин (34 аминокислоты), контролирующий активность коры надпочечников, пролактин (198 аминокислот), влияющий на рост грудных желез и секрецию молока; в задней доле гипофиза вырабатываются вазопрессин (9 аминокислот), действующий как диуретик и сосудосуживающее, и окси-тоцин (9 аминокислот), стимулирующий сокращение гладкой мускулатуры. Это только иллюстративный перечень гормонов пептидной структуры — их значительно больше, многие из них еще изучены не полностью, как в плане строения, так и функциональности. Особенно важно и проблематично исследование связи их строения с активностью. Данные по связи структура — активность позволяют иногда получать синтетические полипептиды с активностью, превосходящей природные. Так, варьируя аминокислотный состав нейрогипофизных гормонов (схема 4.4.1) было получено около 200 аналогов, из которых один, [4-Thr]-OKCHTO-цин оказался высокоактивным. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИПЕПТИДЫ Было обнаружено, что различные синтетические полипептиды, такие Также как синтетические полипептиды, а-белки могут быть переве- Синтетические полипептиды... 539 Третичная структура. Так называемые боковые радикалы (R) аминокислот в полипептидной цепи способны к дополнительным внутримолекулярным взаимодействиям, которые препятствуют а-спирализации и образованию /^-структур, в результате чего белки приобретают глобулярную форму (отношение длины к ширине молекулы меньше 10) У фибриллярных белков такое соотношение больше 10 Если кератин, коллаген, синтетические полипептиды относятся к фибриллярным, то ферменты являются глобулярными белками Третичная структура белков образуется за счет водородных связей -ОН, -NH2, -COO групп боковых ра- Известно, что многие биологические цепные молекулы, такие, как ДНК или вирусы, например вирус табачной мозаики, а также синтетические полипептиды обладают палочкообразными кон-формациями. При этом размер палочки в направлении продольной оси составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем, а в направлениях, перпендикулярных продольной оси,— от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. В концентрированных растворах эти системы способны образовывать мезо-фазы. Поскольку образование мезофаз, а также фазовые переходы могут происходить за счет изменений концентрации, мезофа-зы называются лиотропными. Кроме того, фазовые переходы могут вызываться изменениями температуры. Литературный обзор по этой теме опубликовал Мишра [61]. Известно, что многие биологические цепные молекулы, такие, как ДНК или вирусы, например вирус табачной мозаики, а также синтетические полипептиды обладают палочкообразными кон-формациями. При этом размер палочки в направлении продольной оси составляет от нескольких сотен до нескольких тысяч ангстрем, а в направлениях, перпендикулярных продольной оси,— «от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. В концентрированных растворах эти системы способны образовывать мезо-фазы. Поскольку образование мезофаз, а также фазовые переходы могут происходить за счет изменений концентрации, мезофа-зы называются лиотропными. Кроме того, фазовые переходы могут вызываться изменениями температуры. Литературный обзор ло этой теме опубликовал Мишра [61]. Кроме нефтяных существуют и чисто синтетические смазочные масла. Так, во время второй мировой войны в Германии получали высококачественное смазочное масло для авиамоторов путем полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия и никеля (изомеризованный полиэтилен). Очень хорошими показателями вязкости обладают полимеризаты тетрагидрофурана или полиэфиры адипиновой кислоты и дипропиленгликоля. Все большее значение приобретают фосфорорганические соединения в качестве антиокислителей минеральных смазочных масел, как синтетические смазочные материалы и пластификаторы различных полимер ов. 51. Синтетические смазочные материалы и жидкости. Пер. с англ./Под ред. Г. В. Виноградова. М. — Л., Химия, 1965. 385 с. 17. Динцес А. И., Дружинина А. В. Синтетические смазочные масла. М.* Гостоптехиздат, 1958. 351 с, . СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМАЗОЧНЫЕ МАСЛА В. В. Панов, С. С. Богданова Синтетические смазочные масла впервые стали вырабатываться во время второй мировой войны. В Германии в то время получали в больших количествах смазочные масла и гидравлические жидкости на основе сложных эфиров карбоновых кислот и полиолефинов, которые применяли для автомобильных и авиационных двигателей, приборов, станков и разных других механизмов. Смазочные масла на основе сложных эфиров дикарбо-новых кислот с 1952 г. применяются в США для авиационных газотурбинных двигателей. В настоящее время они являются основными реактивными маслами на большинстве авиационных линий западных стран. Антансен и Миллс ;[30] получали углеводородные синтетические смазочные масла с высоким индексом вязкости и низкой температурой застывания из а-олефинов С6—Сн нормального строения. Продукты полимеризации подвергались гидрогенизации. 33. «Синтетические смазочные материалы и жидкости». Под ред. Гундерсона, Р. С. Харта, А. В. М.—Л., «Химия», 1965, 101. Равикович А. М. Присадки улучшающие смазывающую способность масел. В книге Динцесс А. И„ Дружинина' А. В. Синтетические смазочные масла. М., Гостоптехиздат, 1958, 295. 327. Хэттон Р. Е. В книге Синтетические смазочные масла. Под ред. Гундерсо Панов В. В., Богданова С. С. Синтетические смазочные масла 67 Равикович А. М. Присадки к смазочным маслам.120 7 Синтетические смазочные материалы и жидкости. Пер с англ, (под ред. Г.В. Виноградова), М.-Л., Химия, (1965), с. 385 Синтетические эквиваленты Современных промышленных Современным требованиям Современной органической Синтетические красители Современном производстве Создаться впечатление Специальные приспособления Специальных химических |
- |
|