|
|
|
Главная --> Справочник терминов Спектроскопия используется ** Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (MB) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные электронные микроскопы позволяют «увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. Спектроскопия злею-ронного парамагнитного резонанса (ЭПР) — спектроскопический метод, исключительно полезный для изучения свободных радикалов. Спектроскопия электронного спинового резонанса является другим синонимом этого названия. Проще говоря, это вид Спектроскопия электронного парамагнитного (спинового) резонанса (ЭПР) СПЕКТРОСКОПИЯ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), известная также под названием спектроскопии электронного спинового резонанса (ЭСР), представляет собой метод, регистрирующий переходы между спиновыми уровнями неспаренных электронов молекулы во внешнем магнитном поле. ЭПР (ЭСР)-спектроскопия имеет дело с поглощением микроволновой энергии электромагнитного поля образцом, помещенным в такое поле. Поглощение представляет собой функцию неспаренных электронов, содержащихся в молекуле. Спектр ЭПР (ЭСР) — это зависимость поглощения микроволновой энергии от внешнего магнитного поля. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса 341 Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса 343 Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса 345 Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса 347 Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса Спектроскопия Электронного парамагнитного резонанса ЭПР-спектроскопия используется для обнаружения, идентификации и определения количества свободных радикалов, обладающих, как известно, неспаренным электроном. Подобно методу ЯМР, она относится к радиоспектроскопическим методам и основана на особенностях поведения неспаренного электрона в магнитном поле. Как и указанные выше магнитные ядра, неспаренный электрон обладает магнитным моментом и при определенных условиях может поглощать кванты радиочастотного излучения, меняя при этом ориентацию в магнитном поле. Взаимодействие связей в пределах функциональной группы характеризуется строгим постоянством и только в небольшой степени зависит от природы углеродного скелета, несущего эту функциональную группу. Поэтому оказывается возможным установить соответствие между различными функциональными группами и свойственными им групповыми частотами. Именно по этой причине ИК-спектроскопия используется главным образом для определения функциональных групп молекулы. Часто бывает трудно представить многие характеристические колебания сложных функциональных групп в виде совокупности простых валентных или деформационных колебаний. Однако химик-практик должен быть знаком с частотами типичных функциональных групп и пользоваться ими при анализе строения молекул; эти частоты приведены в табл. 28-2. Дополнительные сведения к таблице читатель может найти в соответствующих главах. Имея в виду вездесущность простых углеводородов, именно их инфракрасные спектры мы рассмотрим в этой главе. Инфракрасная фурье-спектроскопия используется для определения слабых сигналов, изучения очень разбавленных растворов образцов (0,5%-ная концентрация, 20 мкг образца), изучения сорбированных монослоев (например, следов чернил на бумаге), изучения ИК-спектров на отдельных кристаллах (например, кристалле бензола диаметром 300 мкм), исследования в водных растворах в области 950—1550 см-', для колебательного анализа (табл. 15.6), исследования конформационно-чувствительных инфракрасных полос. ЯМР-фурье-спектроскопия используется при определении слабых сигналов, изучении образцов при очень низких концентрациях (10—50 мкг), исследовании образцов (ядер) с низким естественным содержанием и малым магнитным моментом, например 13С, определении времен спин-решеточной релаксации (разд. 20.9). Инфракрасная спектроскопия дает возможность надежно устанавливать идентичность соединений по совпадению полос поглощения по всей области ИК спектра (400—4000 см~!) ИК спектроскопия используется также для определения отдельных структурных элементов, имеющих характеристические полосы поглощения Это группы, содержащие водород и группы с кратными связями. ЭПР-спектроскопия используется для обнаруже- Инфракрасная фурье-спектроскопия используется для определения слабых сигналов, изучения очень разбавленных растворов образцов (0,5%-ная концентрация, 20 мкг образца), изучения сорбированных монослоев (например, следов чернил на бумаге), изучения ИК-спектров на отдельных кристаллах (например, кристалле бензола диаметром 300 мкм), исследования в водных растворах в области 950—1550 см-1, для колебательного анализа (табл. 15.6), исследования конформационно-чувствительных инфракрасных полос. ЯМР-фурье-спектроскопия используется при определении слабых сигналов, изучении образцов при очень низких концентрациях (10—50 мкг), исследовании образцов (ядер) с низким естественным содержанием и малым магнитным моментом, например 13С, определении времен спин-решеточной релаксации (разд. 20.9). ЭПР-спектроскопия используется для обнаружения, идентификации и определения количества свободных радикалов, обладающих, как известно, неспаренным электроном. Подобно методу ЯМР, она относится к радиоспектроскопическнм методам и основана на особенностях поведения неспаренного электрона в магнитном поле. Как и указанные выше магнитные ядра, неспаренный электрон обладает магнитным моментом и при определенных условиях может поглощать кванты радиочастотного излучения, меняя при этом ориентацию в магнитном поле. ЯМР-спектроскопия используется для изучения полимеров в тех случаях, когда наблюдается широкий спектр полимера в твердом состоянии и когда получается спектр высокого разрешений полимера в растворе. Спектры высокого разрешения дают информацию по следующим вопросам: состав полимера и его структура (соединение мономерных звеньев «голова к хвосту», «голова к голове», «хвост  Содержании пластификатора Содержать небольшое Содержать значительное Содержимое автоклава Содержимое переносят Содержится значительное Соединяют последовательно Соединений элементов Соединений алюминиевого |
- |
Навигация