|
|
|
Главная --> Справочник терминов Спинового расщепления На примере полназипа из диацетила и гидразина методом электронной спектроскопии установлено, что в системе полпа-зин — бром существует доноряо- В очень сильно кислых средах ароматические углеводороды образуют соли. С помощью ЯМР-спектроскопии установлено, что катионы ароматических углеводородов в этих солях получаются в результате ковалентного присоединения протона к одному из атомов углерода кольца с образованием бензолониевых ионов следующего строения: Методами ИК-, ЯМР 13С-спектроскопии установлено, что при взаимодействии гипохлорита натрия с хитозаном в гетерогенной среде основными процессами являются окислительная деструкция и окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода. Показано, что при взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в гомогенной среде протекают несколько процессов: разрыв гликозид-ной связи в полимере, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, образование ковалентной связи между атомом углерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы хитозана. Методом ЯМР и ИК-спектроскопии установлено вициналь- метода ИК-спектроскопии установлено, что 2-анилинопиридин в твердом состоя- см соединений палладия [279]. Доказательства такого механизма были получены при проведении гидроксилирования (?)-дидей-тероэтилена в присутствии повышенных концентраций ионов хлора и меди (II), В этих условиях основным продуктом реакции является не ацетальдегид, а хлоргидрин. При этом, допуская, что расщепление хлоридом меди (II) связи палладий—СН2 протекает с обращением конфигурации углеродного центра, на основании данных о пространственной структуре хлоргидрина, полученных методом микроволновой спектроскопии, установлено, что первоначально протекает транс-атака воды (схема 588). Аналогичные реакции терминальных олефинов приводят к метилкетонам, что было использовано в синтезе гексадекандиона-2,15 — предшественника мускона (схема 589) [618]. Этот пример служит хорошей иллюстрацией многостороннего применения палладия в органическом синтезе. Структура хлорированного в растворе атактического полипропилена (ПП) исследована в работе [25]. При хлорировании в темноте максимальное содержание хлора в конечных продуктах составило 15% (масс.), при хлорировании на свету — 53% (масс.). Методом ИК-спектроскопии установлено, что при хлорировании по цепному механизму активность атомов водорода возрастает в ряду: СН3<СН2<СН. Результаты структурных исследований тиурамных ускорителей — ТМТМ, ТМТД и ТЭТД диэлектрическим методом и ИК-спектроскопией представлены в работе [262]. Полученные значения дипольных моментов при 20°С для ТМТМ и ТМТД равны 5,36 и 2,58 D, а для ТЭТД — 2,17 D. С использованием этих данных и данных ИК-спектроскопии установлено, что структура молекулы ТМТМ имеет цис-форму, три атома серы копланарны и угол между связями у центрального атома серы приблизительно равен 145°. Молекулярные структуры ТМТД v\ ТЭТД также имеют ^ис-конфигурацию и все четыре атома серы копланарны. Ренттеносгруктурный анализ [263] показывает, что кристаллы ТЭТД принадлежат к моноклинной сингонии и структурному классу Р2/с, Z = 4(1). Параметры решетки имею! При облучении в вакууме поликарбонат приобретает зеленый цвет, вследствие возникновения свободных радикалов [30]. При диффузии кислорода в поликарбонат радикалы разрушаются, и образец вначале приобретает янтарный оттенок вокруг зеленого центра, а затем становится янтарно-коричневым. Зеленая окраска центров образца была вызвана поглощением волн света ~400 мкм; их разрушение использовалось для исследования скоростей диффузии кислорода и иода в образцы [25]. Вычисление начальных концентраций свободных радикалов, связанное с четко видимой границей диффузии, показало, что число осколков цепи на 1,6-10~17 Дж равно 0,11. Однако образцы, облученные на воздухе, характеризовались числом осколков 5—6 (по единичному сигналу ЭПР). Это позволяет сделать заключение о том, что существует несколько видов свободных радикалов. Методом УФ-спектроскопии установлено, что янтарно-коричневая окраска образца соответствует максимумам абсорбции при 305 и 320 ммк [24]. Качественный [31] и количественный анализ [24] показал, что абсорбция УФ-света образцами поликарбоната, облученными в кислороде или в вакууме, и затем перенесенными в атмосферу кислорода, идентична и интенсивность абсорбции при 305 ммкм (1%, 1 см ячейка) может быть выражена уравнением: Гидроксантены 10, 11, в отличие от 2,6-дифенилтетрагидропиранов, устойчивы к гидрогенолизу, так как не содержат лабильной связи С-О. Указанные соединения являются основными продуктами гидрогенизации соли 9 (суммарный выход 51%), тогда как фенилдициклогексилметан 12 образуется побочно (выход 18%). Методом ЯМР 13С спектроскопии установлено, что пергидроксантен 10 имеет цис-ян?им-?и/?янс-конфигурацию, а также г/мс-сочленение алицикла с гетерокольцом в молекуле декагидроксантена 11 [1]. Одним из вариантов такого синтеза может служить модификация оксадиазолов la-d пиперидином, пирролидином, морфолином или 1-метилпиперазином. На основании изучения структуры продуктов реакции методами ИК и ПМР спектроскопии установлено, что взаимодействия сопровождаются нуклеофильным замещением галогена в соединениях la-d и завершаются синтезом терминальных гетероциклических производных 1,2,4-оксадиазолов 2-5. 9. Всего можно написать шесть изомерных динитрофенолов. Судя по характеру спин-спинового расщепления и значениям констант спин-спинового взаимодействия, в соединении два протона образуют спиновую систему АВ и один расщепляется за счет дальнего (в положениях 1 и 3) взаимодействия J 2,8 Гц. Такая спиновая система возможна для 1,2,5-, 1,3,4- и 1,2,4-изо- 11. Нарисуйте теоретические спектры ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для: а) пропана; б) тетраметилметана. 16. Нарисуйте теоретические спектры ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для: а) пропилена; б) триметилэтилена; в) асылш-метилэтилэтилена. 13. Нарисуйте теоретический спектр ПМР с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления в шкале 6 для: а) метилацетилена; б) изопропилацетилена; в) метилэтилацетилена. 15. Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом спин-спинового расщепления и сравнительных интенсивностей для: а) метил-циклопропана; б) изопрена; в) дивинилметана. 14. Нарисуйте теоретический спектр ПМР с учетом спин-спинового расщепления и сравнительной интенсивности в шкале б для: а) бензола; б) толуола; в) л-ксилола; г) этилбензола; д) изопропилбензола: е) 1,2, 3,4-тетраметилбензола. 35. Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для: а) метанола; б) изопропилового спирта; в) т/?ет-бутилового спирта; г) п-кре-зола; д) бромистого метила; е) хлористого этила; ж) йодистого изо-пропила. 24. Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале 8 с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для: а) ацетона; б) ацетальдегида; в) бензальдегида; г) изомасляного альдегида; д) метилэтилкетона. 24. Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом спин-спинового расщепления и сравнительной интенсивности для кислот: а) уксусной; б) изомасляной; в) фенилуксусной. 12. Нарисуйте теоретический спектр ПМР с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для эфиров: а) димети-лового; б) метилэтилового; в) метилизопропилового. 12. Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале 8 с учетом спин-спинового расщепления и сравнительной интенсивности для: а) диме-тиламина; б) триэтиламина; в) N-метиланилина.  Содержать небольшое Содержать значительное Содержимое автоклава Содержимое переносят Содержится значительное Соединяют последовательно Соединений элементов Соединений алюминиевого Соединений бензольного |
- |
Навигация