|
|
|
Главная --> Справочник терминов Спокойном состоянии Диметилоксалат использован в синтезе эквиленина по нижеприведенной схеме (Бахманн [4]), Осложнения при пиролизе удается преодолеть добавлением измельченного стекла; при этом наблюдается спокойное выделение СО. Реакционную массу нагревают на водяной бане до 65— 70°; при этой температуре начинается спокойное выделение бромистого водорода. Через 5—б час весь бром вступает в реакцию. К концу реакции температуру бани повышают до 100°. Получение а-бромкапроновой кислоты. Смесь 200 г свежепсрегнанной сухой «-капроновой кислоты, 300 г брома, высушенного промыванием концентрированной серной кислотой,! и приблизительно 3 г треххлорнстого фосфора нагревают с обратным холодильником примерно при 60—70°. При этом происходит спокойное выделение бромистого водорода. Когда реакция замедлится, температуру постепенно повышают до 100°. После того как г.есь бром прореагировал, продукт перегоняют в .вакууме, причем собирают Фракцию, кипящую при 132—140э/]5 мм я представляющую собой а-бром-n-капронавую кислоту V2. Температура. Лмишрование нужно проводить при возможно более низкой температуре, обеспечивающей протекание нужной реакции. При введении одной аминогруппы эта температура обычно соответствует той, при которой происходит спокойное выделение водорода. Нужно избегать излишнего повышения температуры, так как при этом увеличивается количество диаминозамещенных, продуктов конденсации и пр. Получение моноаминопиридинов обычно рекомендуют вести при температуре от 100 до 150°. Лмино-хинолины почти всегда получают в жидком аммиаке. для нагревания баню и вести пиролиз при минимальной температуре, при которой имеет место спокойное выделение воды [35, 44]. Медленно повышая температуру бани до 400° или пыше. обычно можно достаточно точно установить еоотгаетсгвующую температуру пиролиза по быстрому выделению пузырьков, которое при понижении температуры на 5° становится едва заметным [44]. трет-Кутилбензал**. В колбе, снабженной холодильником и ло-гупшой для поглощении хлористого водорода [94], охлаждают до 10° смесь 105 г (1,35 моля) бензола и 12 г (0,07 моля) безводного хлорного железа и прибавляют к ней 25 г (0,27 моля) хлористого трет-бутила. Смесь медленно нагревают до 2!5°, и при этом происходит спокойное выделение хлористого водорода. По окончании выделении хчористого шдорода реакционную смесь промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат и подвергают фракционной перегонке. тнет-Бутилбензол (29 г, SO0/,-,) перегоняется при 167—170°. «-Гептилбромид [4]. К. суспензии 102,5 г ртутной соли капри-ловой кислоты в ПЮ мл сероуглерода (нысушенного над фосфорным ангидридом) прибавляют но каплям 22 мл сухого брома. При этом происходит спокойное выделение углекислоты. Когда интенсивность реакции уменьшится, смесь в течение недолгого времени нагревают на паровой Сане. Бромную ртуть отфильтровывают и тщательно промывают сероуглеродом. От фильтрата и промьшной жидкости отгоняют растиоритсль, а остаток фракционируют в вакууме. к-Геитилбромид получается ь количестве 55,7 г (75% теорстич.), т. кип. 74° (18 мм). Колее высоко кипящая фракция [133—137° (18 мм)] представляет собой каприловую кислоту (6,6 г, 10%). Окись бензофуразана. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 16,4 г (0,1 моля) о-нитрофенилазида и 30 мл толуола и смесь нагревают на паровом нагревателе. Немедленно начинается спокойное выделение азота, продолжающееся около 3 час. Когда не будет больше заметно признаков выделения газа, раствор охлаждают в бане со льдом. Через несколько минут в осадок выпадают друзы, состоящие из призм, окрашенных в светлый соломенный цвет. Таким путем получают около 6 г чистого вещества с т. пл. 70—72°. При выпаривании маточного раствора получают еще 4,5—5,5 г окиси, несколько более темно окрашенной (т. пл. 69—71°), которую можно очистить перекристаллизацией из 15 :мл 70%-ного этилового спирта. Температура плавления полученной после перекристаллизации окиси равна 70—71°. Общий выход составляет 10,5—И,5г (80—85% теоретич.). В литровую круглодонную колбу помещают 200 г (1,72 мол.) свежеперегнанной безводной н.-капроновой кислоты (примечание 1) и 300 г (96 мл; 1,88 мол.) брома, высушенного промыванием 200 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2); к смеси осторожно прибавляют 2 мл треххлористого фосфора, после чего к Колбе присоединяют обратный холодильник (примечание 3), соединенный с ловушкой или промывной склянкой с водой для поглощения бромистого водорода. Затем реакционную массу нагревают на водяной или на масляной бане до 65—70°; при этой температуре начинается спокойное выделение бромистого водорода, и через 5—6 час. весь бром входит в реакцию (примечание 4). К концу реакции температуре дают подняться до 100°. После этого содержимое колбы перегоняют в вакууме (примечание 5), собирая фракцию в пределах 132—140715 мм. Выход: 280—298 г (83—89% теоретич.). спокойное выделение бромистого водорода, и через 5—6 час. весь спокойное выделение бромистого водорода, и через 5—6 час. весь кислоты проанализированы насыщенные NaCl водные растворы НСЮ с начальной концентрацией соли 58.3; 55.7 и 99.6 г/л при хранении их в спокойном состоянии в темноте при -15°С. Поскольку продуктами распада НСЮ [28, 29] являются хлораты, хлор, то наряду с определением концентрации НСЮ проводили анализ на присутствие хлора и хлоратов, замеряли также рН раствора. в спокойном состоянии Характерная цветная реакция наблюдается при добавлении водной щелочи к раствору бензоина в присутствии воздуха. После некоторого индукционного периода раствор окрашив'ается в фиолетовый цвет (аутоокиеление), исчезающий при взбалтывании вследствие окисления раствора воздухом .и вновь появляющийся в спокойном состоянии. Конечным продуктом является а-ди'кетон бензил CeHgGOCOCeHs, который сам по себе не окрашивается щелочью но, по-видимому, образует окрашенный комплекс с бензоином и щелочью, доказательством чего служит появление фиолетовой окраски при смешивании этих трех соединений в отсутствие воздуха. Окрашенное вещество, очень чувствительное к окислению воздухом, вероятно, образуется из ендиольной формы бензоина, и его рассматривают как радикал, содержащий неспареганый электрон на кислороде (Вайсбергер, Михаэлис, 1937). Лабильная форма переходит в стабильную, если смесь перемешивать стеклянной палочкой, а в спокойном состоянии лабильная форма постепенно (в течение одной-двух недель) переходит в стабильную форму, которая уже не может быть переведена в лабнчьную форму без предварительного расплавления. повышать координацию еще на 1 или 2 лиганда. Обычно в нативном (т.е. неактивном, спокойном)состоянии в физиологических условиях феррум-гем пентакоординирован, образуя сайт пирамидальной структуры с достаточно прочно связанным имидазольным циклом гистидина (в случае пероксидаз) или сульфидным атомом цистеина (в случае цитохромов 3-450), располагающихся в вершине этой квадратной Реакционную смесь немедленно переносят в большой стакан, покрытый часовым стеклом, и дают ей охладиться в спокойном состоянии, лучше всего оставив ее на ночь. Твердую кристаллическую массу вератрового альдегида отделяют, растирают в ступке с 300 мл ледяной воды, фильтруют с отсасыванием и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 152—158 г (92—95% теоретич.). Продукт плавится при 42,5—43,5° и дает оксим (т. пл. 89—90°) с выходом 1-л-Фепилэтиламин. Полученный обратно амин превращают в кислый тартрат. Работают в водном растворе, причем на каждый грамм амина берут 1,25 г d-винной кислоты и 4 мл воды. Если это бывает нужным, раствор кипятят с обесцвечивающим углем и дают ему медленно охладиться в спокойном состоянии (примечание 3). Выпадает плотная масса грубых кристаллов неочищенной соли /-а-фенилэтиламина и rf-винной кислоты. Раствор де'кантируют и упаривают примерно до двух третей первоначального объема и получают вторую порцию кристаллов тем же способом, который описан выше. Эти операции повторяют еще один или два раза, после чего обычно уже нельзя получить грубых кристаллов, а получается только смесь иглоподобных кристаллов (смешанных солей; примечание 8). Одновременно первую порцию кристаллов перекристаллизовывают из двухкратного по весу количества воды. Примерно две трети всего количества сырой соли получают в чистом виде; маточный раствор служит в качестве растворителя для второй порции и т. д. Последний маточный раствор присоединяют к остатку от первой кристаллизации и сохраняют для того, чтобы выделить только частично разложенный на оптические антиподы амин. Выход чистой соли /-основания и rf-кислоты (безводной кислой соли) составляет 75—100 г, что соответствует несколько большему количеству, чем избыток /-амина в исходной смеси. Чистая соль 3. Дробную кристаллизацию можно облегчить, если внести в теплый раствор затравку того кристалла, который должен выделиться, и дать продукту кристаллизоваться медленно в спокойном состоянии. Сырой нафтохинон осторожно нагревают на водяной бане с 1,5 л эфира; хинон быстро растворяется, а во взвешенном состоянии остается лишь небольшое количество темной хлопьевидной примеси, Полученный раствор взбалтывают в течение 10 мин. с 10 г животного угля, фильтруют; эфир отгоняют на водяной бане до начала выделения кристаллов, после чего раствор оставляют в спокойном состоянии. Выделившиеся кристаллы, окрашенные в канареечно-желтый цвет, отфильтровывают и промывают эфиром. Маточный раствор с целью обесцвечивания вновь взбалтывают с 7 г угля, фильтруют и упаривают до небольшого объема, в результате чего начинается выделение кристаллов. Эти кристаллы также отфильтровывают и промывают эфиром, а маточник вновь обрабатывают углем и упаривают. Последняя фракция осадка состоит из тусклоокрашенных кристаллов, которые, однако, могут дать чистый продукт при повторной перекристаллизации. Весь продукт получается высококачественным и плавится при 124—125° с образованием светложелтой жидкости. Выход: 44—46 г (78—81% теоре-тич.; примечание 2). в спокойном состоянии. Выделившиеся кристаллы, окрашенные в спокойном состоянии. Выделившиеся кристаллы, окрашенные  Сальниковое уплотнение Соединяют промывают Соединений являющихся Соединений аналогичных Сепарационного оборудования Соединений достаточно Соединений характеризуется Соединений используемых Соединений известных |
- |
Навигация