|
|
|
Главная --> Справочник терминов Синтетических полимеров Изучение свойств синтетических полиэлектролитов, особенно полиамфолитов, дало возможность глубже вникнуть в природу белков, самого сложного и вместе с тем самого важного для живых организмов класса полимеров. У так называемых глобулярных белков макромолекула свернута в клубок, глобулу, приближающуюся по своей форме к шару. Измеряя светорассеяние, диффузию и вязкость подобных белков в растворе, Сардон показал, что только в изоэлектрической точке образуется шарообразная частица. По обе стороны этой точки макромолекула белка, приобретая заряд того или другого знака, вытягивается в эллипсоид. Одновременно с растягиванием усиливается гидратация макромолекулы, по-видимому, за счет частичного «освобождения» сил, стягивающих цепь в клубок. Эти процессы оказались обратимыми в пределах рН от 3,5 до 10,0. Кроме того, добавление нейтральных солей в раствор белка (повышение ионной силы) подавляет эффект растяжения, как это имеет место у синтетических полиэлектролитов, Еще в 1942 г. В. А. Энгельгардт и М. Н. Любимова показали, что работа мышцы тесна связана со свойствами миозина (белковая часть мышцы) как полиэлектролита, что подтверждается сокращением или удлинением миозиновых нитей при резком изменении кислотности среды или при добавлении к ней таких солей, как KI или KSCN. Эти процессы, так же как это наблюдается у простых синтетических полиэлектролитов, происходят, по-видимому, в результате взаимодействия зарядов макромолекулы белка. Изучение свойств синтетических полиэлектролитов, особенно полиамфолитов, дало возможность глубже вникнуть в природу белков, самого сложного и вместе с тем самого важного для живых организмов класса полимеров. У так называемых глобулярных белков макромолекула свернута в клубок, глобулу, приближающуюся по своей форме к шару. Измеряя светорассеяние, диффузию и вязкость подобных белков в растворе, Сардон показал, что только в изоэлектрической точке образуется шарообразная частица. По обе стороны этой точки макромолекула белка, приобретая заряд того или другого знака, вытягивается в эллипсоид. Одновременно с растягиванием усиливается гидратация макромолекулы, по-видимому, за счет частичного «освобождения» сил, стягивающих цепь в клубок. Эти процессы оказались обратимыми в пределах рН от 3,5 до 10,0. Кроме того, добавление нейтральных солей в раствор белка (повышение ионной силы) подавляет эффект растяжения, как это имеет место у синтетических полиэлектролитов, Еще в 1942 г. В. А. Энгельгардт и М. Н. Любимова показали, что работа мышцы тесна связана со свойствами миозина (белковая часть мышцы) как полиэлектролита, что подтверждается сокращением или удлинением миозиновых нитей при резком изменении кислотности среды или при добавлении к ней таких солей, как KI или KSCN. Эти процессы, так же как это наблюдается у простых синтетических полиэлектролитов, происходят, по-видимому, в результате взаимодействия зарядов макромолекулы белка. При рассмотрении указанных синтетических полиэлектролитов удалось сравнительно легко объяснить превращение химической энергии в механическую, свя-Рис. 189. Рабочий цикл зывая его с изменением энтропии, как в механохимической маши- случае эластомеров; в процессах сокра-ны щения волокон мышечных белков, кото- Противоопухолевая активность установлена у ряда синтетических полиэлектролитов. Возможность возникновения электростатических связей между полиэлектролитами синтетической природы и биополимером живого организма создает предпосылку для ингибирования роста опухоли. Например, связывание подходящего полиэлектролита с ответственными за деление клетки ферментами (ДНК-азой) могло бы остановить или замедлить такое деление. По-видимому, с одинаковым успехом можно использовать как поликатионы, так и полианионы. Однако неизбежно возникает необходимость защиты организма от токсического воздействия полиэлектролитов. Катионные полиэлектролиты - полиэтиленимин, поливиниламин проявляют противоопухолевую активность in vitro и in vivo против карциномы Эрлиха и лейкемии L5178. Выживание мышей с карциномой Эрлиха возрастало с увеличением ММ этих полимеров, когда они вводились через 5 дней после пересадки опухоли мышам [38]. В статье [50] описан синтез поликатиона XIII -продукта алкилирования сополимера N-винилпирролидона с ви-ниламином эфирами фосфорной кислоты в качестве полимера с потенциальной противоопухолевой активностью, а в статье [51] в качестве такого поликатиона получен фосфорсодержащий сополимер XIV с азиридиновым циклом в боковой цепи: В работах Р. В. Петрова, В. А. Кабанова, Р. М. Хаитова с соавторами [67-78] были обнаружены уникальные иммуностимулирующие (иммуноадъювантные) свойства ряда синтетических полиэлектролитов с контролируемой структурой. Было установлено, что синтетические полианионы (полиакриловая кислота) и поликатионы (полимеры 2-метил-5-винилпиридина, 4-винилпиридина, 4-винил-К-этилпиридиний бромида, поликонидин XV и др.) вызывают сильную стимуляцию иммунного ответа на введенный антиген (эритроциты барана) в результате усиления процессов клеточных миграций и Т-В кооперации, замещения хелперной функции Т-клеток, активации В-клеток - предшественников антителобразу-ющих клеток (АОК) и инактивации Т-супрессоров. Иммуноадью-вантное действие полиакриловой кислоты и поли-2-метил-5-винил-пиридина подтверждено в работе [58]. ность к внутримолекулярной компактизации у поликатиона возрастает, и число АОК при введении животным ПВПир.-К16 уменьшается по сравнению с ПВПир.-К10 Эти результаты показывают, что иммуностимулирующая активность синтетических полиэлектролитов зависит от их конформационного состояния в водном растворе. Скорости седиментации синтетических полиэлектролитов, несущих большой заряд, исследованы далеко не так подробно, как скорости седиментации белков. Как и следовало предположить, константа седиментации существенно зависит от концентрации постороннего электролита вследствие хорошо известной зависимости эффективного объема от полного заряда [66, 1083. 14. Цурута Тэйдзи. Реакции получения синтетических полимеров. Пер. с японского под ред. А. М. Сергеева. М., Госхимиздат, 1963, 196 с. 4. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л., «Химия», 1972. 544 с. Этот триол представляет собой ценный полупродукт для получения синтетических полимеров. Неполная дегидратация триола приводит к образованию третичного тетрагидропиранового спирта, а полная дегидратация — метилдигидропирана В альбоме приводятся схемы технологических процессов получения важнейших синтетических полимеров, эф'иров целлюлозы и некоторых пластмасс на их основе. Промышленность синтетических полимеров и пластических масс характеризуется большим разнообразием технологических процессов, определяемых природой исходных веществ — мономеров, методами их превращения в полимеры и требованиями к полимерам. Эти процессы непрерывно совершенствуются, осваиваются новые производства с прогрессивной технологией и современными методами управления. Быстрыми темпами развивается также промышленность переработки высокомолекулярных соединений в пластмассы, волокна, пленки и другие материалы. Все это свидетельствует об исключительном многообразии технологических процессов промышленности синтетических полимеров и пластических масс. Лосев И. П., Тростяиская Е. Б. Химия синтетических полимеров. Изд. 3-е. М., «Химия», 1971, с. 73—141; 234— 246. > Л и с е в И. П., Тростя и екая Е. Б. Химия синтетических полимеров. Изд. 3-е. М., «Химия», 1971, с. 120—143; 246— 250. . , Лосев И. П., Тростя некая Е. Б. Химия синтетических полимеров. Изд. 3-е. М., «Химия», 1971, с. 120—140; 251— 253. Лосев И. П., Т р о с т я и с к а я Е. Б. Химия синтетических полимеров. Изд. 3-е. М, «Химия», 1971, с. 344—369. Лосев И. П., Тростя н екая Е. Б. Химия синтетических полимеров. Изд. 3-е. М„ «Химия», 1971, с. 397—403.  Современными представлениями Современной литературе Самопроизвольно разогревается Современного состояния Создается возможность Спаренные электроны Синтетические материалы Специальных монографиях Специальными добавками |
- |
Навигация