Главная --> Справочник терминов


Синтетических превращений Таким путем было получено большое число полипептидов, особенно из N-карбоксиангидридов моноаминомонокарбоповых кислот, а также, например, из аспарагиновой кислоты. Полиглицпн не растворим в воде и обычных органических растворителях. Поли-О,?-аланин растворим в воде, но поли-?-аланин в воде не растворяется. Очевидно, между ними существует такое же различие, как между изотактическими и атактическими полимерами. Строение синтетических полипептидов (с молекулярным весом 104 и выше) установлено методом определения концевых групп, принятым в химии белков.

Синтетические полиамиды [11]. В отличие от синтетических полипептидов — полимеров а-аминокислот — полимеры других аминокислот или дикарбоновьж кислот и диаминов принято называть полиамидами. Среди них наибольшее техническое значение имеют поли-е-капроамид, поли-?-энантоамид, поли-со-ундекамид, полигексаметиленадипамид и ряд ароматических полиамидов.

•цепей синтетических полипептидов. Эти данные явились основой, на ко-

Основные результаты изучения структуры синтетических полипептидов

синтетических полипептидов показало, что все

среди синтетических полипептидов дает основание

для синтетических полипептидов.

р-структур синтетических полипептидов с короткими боковыми цепями,

В книге рассматриваются особенности жидкокристаллического состояния полимерных систем на основе синтетических полипептидов и ароматических полиамидов пара-структуры, а также гребнеобразных полимеров, привитых и блок-сополимеров и др. Анализируется фазовое равновесие в таких системах, подробно описываются их оптические, термодинамические, реологические свойства, поведение в электрическом и магнитном полях, кратко обсуждаются проблемы их практического использования.

В настоящей главе дан обзор последних достижений IB изучении свойств лиотропных жидкокристаллических полипептидов, т. е. концентрированных растворов а-спиральных синтетических гомополи-пептидов. Хотя конформацию а-спирали, в данном случае спирали синтетических полипептидов, можно рассматривать скорее как явление ограниченного значения по отношению к известным промыш-ленно важным полимерам, критерии и принципы, обусловливающие жидкокристаллическое состояние в растворах полипептидов, могут быть использованы для углубления понимания жидкокристаллического состояния в полимерах, включая термотррлную фазу (жидкокристаллический полимерный расплав). Роль растворителя в лиотропных жидких кристаллах примерно эквивалентна тепловой энергии для термотропных жидких кристаллов: специфические межмолекулярные силы ослабляются в обоих случаях. Кроме того, закономерности упаковки макромолекул с высокоасимметричной формой аналогичны для обоих типов жидких кристаллов.

Жидкокристаллическая фаза может быть легко обнаружена. Она характеризуется двойным лучепреломлением и обладает оптическими свойствами холестеричеокого жидкого кристалла. Наблюдается также заметное .изменение вязкости при переходе изотропного раствора в жидкокристаллический. На рис.1 представлена зависимость относительной вязкости ПБГ от концентрации полимера в дихлорметане [8]. Фактически именно это резкое изменение свойств раствора привело к заключению о существовании лио-тропного жидкокристаллического состояния в полипептидах. Эллиот и Амброз [9] открыли жидкокристаллическую фазу /в процессе испарения растворителя из раствора ПБГ, который использовался для получения ориентированной пленки-препарата с целью изучения конфор'мации синтетических полипептидов методом ИК-спектроскопии.

63 Полезность этого, на первый взгляд «мертвого», углеводородного синтона определяется но только широкой распространенностью фрагмента бензольного ядра в органических соединениях самых различных классов, но и богатыми возможностями синтетических превращений ароматического ядра (.члектрофильное замещение, гидрирование, восстановление по Верчу и т. д., и т. п.).

До сих пор мы говорили о защищенных соединения как о производных, обеспечивающих сохранность той или иной функции в условиях синтетических превращений. Однако нередко одна и та же группировка может служить защитной в одной серии реакций и функциональной — в другой. Ниже будут рассмотрены некоторые примеры, иллюстрирующие важность этого аспекта использования защитных групп в синтезе.

До сил пор мы говорили о защищенных соединения как о производных, обеспечивающих сохранность той или иной функции в условиях синтетических превращений. Однако нередко одна и та же группировка может служить защитной Б одной серии реакций и функциональной — в другой. Ниже будут рассмотрены некоторые примеры, иллюстрирующие важность этого аспекта использования защитных групп в синтезе.

С помощью реакций нуклеофильного замещения удобно получать' н многие другие типы органических соединений; примеры приведены на схеме 5.4. Следует отметить, что чаще всего для синтетических превращений используют субстраты, которые реагируют по механизму прямого замещения, т. е. первичные и незатрудненные вторичные алкилга-логениды н алкилсульфонаты. Тенденция к элиминированию особенно резко выражена в третичных алкильпых системах, что ограничивает использование реакций нуклеофильного замещения для синтетических превращений, включающих эти системы.

— 3.7. Исходя яз алкена ЙСН = СНг: покажите, как можно использовать промежуточные борорганические соединения в каждом из следующих синтетических превращений:

На схеме 10.1 приведены некоторые последовательности синтетических превращений, которые иллюстрируют защиту гидроксйльнрй группы различными способами.

Возможно большое число разнообразных синтетических превращений, основанных на принципе использования синтетических эквивалентов. Любой молекулярный фрагмент, имеющий соответствующие химические свойства и способный хороню превращаться в другую функцию после реакции, может служить синтетически эквивалентной группой. Некоторые примеры уже рассмотрены в предыдущих главах, Аддукты

(Литература к задачам приведена на с, 441) — 10.1. В каждом из приведенных ниже синтетических превращений указаны соответ-

— 10.2. Предложите методы для проведения следующих синтетических превращений:

~ 10.2. Предложите истоды для проведения следующих синтетических превращений:

следовательность реакций обратна одному из синтетических превращений пирилиевых солей, которое будет рассмотрено ниже.




Современным требованиям Современной органической Синтетические красители Современном производстве Создаться впечатление Специальные приспособления Специальных химических Специальных реагентов Специальными устройствами

-
Яндекс.Метрика