|
|
|
Главная --> Справочник терминов Самопроизвольно разогревается Из всех исследованных алкилсульфонатов наиболее легко гидролизуется, несомненно, аллиловый эфир бензолсульфокислоты [208]. Можно полагать, что так же ведет себя бензиловый эфир, свойства которого недостаточно изучены, так как он является весьма неустойчивым соединением и самопроизвольно разлагается при хранении в течение нескольких часов. * Борфторид З-лиридиллиазоиия в сухом состоянии самопроизвольно разлагается. Поэтому вещество, полученное таким образом, как это описано на с-тр. 167, н залитое л игр от юм, обрабатывают далее без высушивания и. взвешивания. 4. Ввиду того, что S-хлор-о-нитротиофенол самопроизвольно разлагается при нагревании выше 170°, рекомендуется для удаления растворителя пользоваться водяной баней. 6. Весьма важно, чтобы масса хорошо перемешивалась. Если промежуточному продукту присоединения* дать собраться на поверхности жидкости, он самопроизвольно разлагается с выделением большого количества тепла; это разложение может произойти почти с силой взрыва. Бензол уменьшает вязкость промежуточного продукта и способствует более равномерному его распределению в реакционной смеси. Разложение протекает очень быстро при 0° и практически заканчивается к тому моменту, когда реакционная-смесь нагреется до комнатной температуры; но все же рекомендуется нагревать смесь до 50°, так как в противном случае выход несколько уменьшается. ности жидкости, он самопроизвольно разлагается с выделением ности жидкости, он самопроизвольно разлагается с выделением Натриевая соль нитрометана самопроизвольно разлагается вводном растворе, причем происходит конденсация двух молекул с образованием метазоновой кислоты (нитроацетальдоксима) &д Теддер и Уэбстер [5] описали реакцию, аналогичную реакции Де-ринга и Де Пюи [21. Сухая натриевая соль ^-нафтола с Т. в эфире даст тр иазии (2), который самопроизвольно разлагается с выделением гс-толуолсульфамида натрия и образованием диазо-оксида (3); в щелочной среде (3) взаимодействует с р-нафтолом, давая 2,2'-диокси-1,Г-азонафталин (4). В эту реакцию вступают только активные фенолы: нафтолы, резорцин, флороглюцин и 3-метоксифенол. Солн менее активных фенолов дают /г-толуолсульфоцат ц азид натрия. так как он самопроизвольно разлагается до цнклогексенилметил-кетона (2) и трифторуксуспой кислоты. Гсксин-1 реагирует сходным образом; продукт присоединения (3) можно выделить в чистом виде или после метаиолиза в виде октандиопа-2,4 (4). В уксусной кислоте окрашенный в красный цвет эфир (LIII) самопроизвольно разлагается, выделяя метиламин, и превращается в тетракарбоно-вый эфир пирроколина (LV). Перекись LI самопроизвольно разлагается медленно при стоянии и быстро в растворе при перекристаллизации, давая дибензамид монобензилэтилен-диамина (тип распада «а»). С кислотой образуются бензил и монобензилэтилен-диамин (тип распада «Ь»). В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают смесь 22 г (0,2 моля) перегнанного тиофенола и 16 г (0,3 моля) перегнанного стабилизированного гидрохиноном (примечание 2) акрилонитрила. Затем добавляют 0,1 г пиперидина и тщательно перемешивают содержимое колбы, Реакционную смесь, которая незначительно самопроизвольно разогревается, оставляют на 15 минут, а потом нагревают в течение 1 часа на водяной бане. Сырой фенил-(2-цианэтилсульфид, содержащий избыток акрилонитрила, перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 167— 168°/14 мм рт. ст; -• . ' •"* •!••'• В 7 г (0,07 моля) чистого бензилового спирта (примечание 1), помещенного в круглодонную колбу емкостью 100 мл, растворяют при нагревании в течение 30 минут 0,3 г (0,013 грамм-атома) натрия. Раствор охлаждают до, комнатной темпертуры и постепенно, при тщательном перемешивании, приливают его к 45,4 г (0,43 моля) бензальдегида (примечание 2), находящегося в круглодонной колбе емкостью 150 мл. Смесь самопроизвольно разогревается, причем температура не должна превышать 50 — 60° (в случае необходимости следует охлаждать колбу водой). Когда самопроизвольное повышение температуры превратится (~30 минут), реакционную массу нагревают в течение 1 чйса на водяной бане, встряхивая время от времени колбу. К раствору 70,54 г (0,5 моля) нитрофурфурола в 100 мл спирта, при помешивании, добавляют эквимолекулярное количество (42,04 г) 1- ами-но -1, 3, 4- триазола в 75 мл спирта. Через 3—5 минут раствор самопроизвольно разогревается до 35—40° и выпадают слегка желтоватые кристаллы, являющиеся гидратной формой фуразонала. По окончании реакции кристаллы отделяют и промывают спиртом. В 1-литровой круглодонной колбе растворяют 11,5 г (0,50 грамм-атома) натрия в 500 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 46 г (0,52 моля) 2-нитропропана, а затем 92,5 г (0,50 моля) бромистого о-ксилила (примечание 1). Колбу снабжают обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и на протяжении 4 час. время от времени встряхивают ее. Реакционная смесь, температура которой была сперва равна комнатной, самопроизвольно разогревается и выпадает белый осадок бромистого натрия (примечание 2). В литровую круглодонную колбу помещают холодный раствор 144 г (1 мол.) р-нафтола с 2'00 мл 95%-ного спирта (примечание 1). К этому раствору прибавляют сначала 212 г (2 мол.) свежеперегнанного бензальдегида, предварительно освобожденного от кислоты встряхиванием с 5%-ным раствором соды, а затем — около 200 мл 95%-ного спирта, насыщенного аммиаком при комнатной температуре. Раствор окрашивается в красный цвет и самопроизвольно разогревается. Колбу закупоривают и оставляют стоять 2 часа, после чего пробку вынимают и дают избытку аммиака улетучиться. Приблизительно через 12 час. продукт конденсации, выпавший в виде белых игл, отсасывают и промывают 50 мл спирта. После трехдневного стояния из маточного раствора выпадает еще некоторое Количество продукта конденсации (примечание 2). Выход: 284—306 г (84—91% теоретич.) вещества, плавящегося при 148—150°. В охлажденный до минус 40° автоклав (баллон) емкостью 0,7 л (см. примечание 1) загружают 133,3 г (1 М) хлористого алюминия, 137,3 г (1 М) треххлористого фосфора и через 15 минут приливают 96,7 г (1,5 М) хлористого этила (см. примечание 2). Быстро закрывают автоклав (баллон) и помещают его на трясучку. Через некоторое время реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 50—80°. Встряхивание продолжают до тех пор, пока реактор не охладится до комнатной температуры (примерно один час) и оставляют на ночь. Содержимое в автоклаве (баллоне) закристаллизовы-вается в однородную массу. Затем автоклав (баллон) помещают в водяную баню, нагретую до 40—50°, выпускают избыток хлористого этила в охлажденную ловушку через вентиль, вскрывают автоклав (баллон) длинным шпателем, размельчают осадок, быстро переносят его (см. примечание 3) в вакуум-эксикатор и выдерживают под вакуумом 10 мм 1 час. В охлажденный до минус 40° автоклав (баллон) емкостью 1 л (см. примечание 1) загружают 133,3 г (1 М) хлористого алюминия, 130,9 г (1 М) этилдихлорфосфина (см. примечание 2) и через 15 минут приливают 96,7 г (1,5 М) хлористого этила (см. примечание 3). Быстро закрывают автоклав (баллон) и помещают его на трясучку. Через некоторый промежуток времени реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 50—80°. Перемешивание продолжается примерно один час до охлаждения автоклава (баллона) до 15—20°, после чего реактор оставляется на ночь. По мере охлаждения содержимое в автоклаве (баллоне) закристаллизовывается в однородную белоснежную массу. Затем автоклав (баллон) помещают в водяную баню, нагретую до 40—50°, и выпускают избыток хлористого этила в охлажденную ловушку. Автоклав (баллон) вскрывают и длинным металлическим шпателем осадок размельчают и быстро переносят (см. примечание 4) в вакуум-эксикатор, где выдерживают под вакуумом 10— 15 мм 1 час. К полученному ацетилперхлорату при перемешивани-и приливают 14,5 мл (11, 6 г, 0,2 М) ацетона. Реакционная омесь при этом самопроизвольно разогревается до 40—50° и через 2 — 3 часа начинается 'обильная кристаллизация. По истечении 15 — 20 часов выпавший бесцветный кристаллический осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. значительно самопроизвольно разогревается, оставляют на 15 минут, самопроизвольно разогревается, причем температура не должна превы- В круглодонную колбу емкостью 1 л с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, загружают 133,3 г (1 М) хлористого алюминия и 137,3 г (1 М) треххло-ристого фосфора. К смеси приливают 141,9 г (1 М) йодистого метила (см. примечание 1). При небольшом взбалтывании реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 80— 100°. Взбалтывание продолжают в течение 5—10 минут. Содержимое колбы при остывании закристаллизовывается в однородную массу светло-желтого цвета, которую затем выдерживают 1 час под вакуумом 10 мм.  Симметричную структуру Составить уравнение Составляли соответственно Составляющих компонентов Составляют производные Составлении уравнений Состояния кристаллическое Состояния полимерных |
- |
Навигация