Главная --> Справочник терминов


Синтетических производных В 1978 г. на Новочеркасском заводе синтетических продуктов введена в действие первая отечественная установка Пуризол, предназначенная для тонкой очистки природного газа от меркаптанов [71 ]. Содержание меркаптанов в исходном газе — 80—

До тех пор, пока использование парафинов для синтеза химических продуктов было ограниченным, потребность в них не превышала 70—80 тыс. т в год. Основная масса парафинов использовалась в производстве солидолов, смазочных материалов, в бумажной, спичечной, электротехнической, пищевой и других отраслях промышленности. Позднее парафины во все возрастающем объеме начали использовать в качестве сырья для выработки ряда синтетических продуктов. Первым таким продуктом явились синтетические жирные кислоты. Их производство было организовано на Шебекинском комбинате в 1953 г. Позднее были сданы в эксплуатацию новые крупные мощности по выработке СЖК.

Мощное развитие органического синтеза, начавшееся в конце XIX в., и получение громадного количества синтетических продуктов, в том числе мономеров, послужили толчком к синтезу разнообразных высокомолекулярных соединений.

В 1978 г. на Новочеркасском заводе синтетических продуктов введена в действие первая отечественная установка Пуризол, предназначенная для тонкой очистки природного газа от меркаптанов [71]. Содержание меркаптанов в исходном газе — 80—

Сл еду тощие метол и образовании. При восстеноплшщн йодистый водопадом в ледяной уксусной кислоте билирубина, *••* мс:юпорфирии;1,В я также некоторых нр^зводных хлорофилла, как феофорбида а, мстихлорфиллиля и кло рйиа е. * Кроме того получается такич же путчи ш синтетических продуктов: Z, -1 -диметил-5 карбэток1:и-3-пирри.[г1ропиоповой к иг лоты,s Я, 4-димет1№-3-(<1>-про-пношпрн1[)-й-на})Сатокг11п]ррола,с ^, 4-димегил-(а-циа1г-и1-карСэтокг,иЭ7ил)-5-карй-этоксипиррсия, ^ а также HJ 4,4'-днш:т111:-5,5'-ДИкарбзтоксипнрромста!1-3, З'-Ди-пропионовой штслоты на ряду с гсмонирри^кнрбоповой кислотой. 7 Синтезы: а) Н. Fischer и В. Wriss8' или И. Fischer и П. Andemaf;. "

иремя огромного материала по технологии синтетических продуктов. Возникавшие при этом трудности усугубляются тесным переплетением вопросов технологии органического синтеза с вопросами переработки нефти и природных гадов, являющихся основной сырьевой базой промышленности органических продуктов.

Производство синтетических продуктов, я особенности за последние 15 лет, развивается очень быстрыми темпами. Многие* синтетические продукты вырабатываются в количестве нескольких сотен тысяч тонн в год (табл. 1).

В период 1966—1970 гг. я значительной степени повысится использование нефтяного и газового сырья для проиаподатьа синтетических продуктов. Б качестве примера можно привести данные3 о динамике структуры сырьеной базы производства пластических масс в Советском Союзе (в %):

За последние годы алкоголиз, особенно этанолиз, становится важным аналитическим методом в определении близости выделенных природных или синтетических продуктов лигнину.

По Фрейденбергу, «лигнин есть необратимый разветвленный ) дегидроненизационный полимер или конденсат с накладываю-^ щимися аддитивными связями. Для его формирования природа \ идет странными путями, которые нельзя репродуцировать в тех- I нике синтетических продуктов». J

Карбоксилироваиие натурального каучука и синтетических продуктов механосоттолимеризацией с малеиновым ангидридом приводит кроме увеличения прочности, бензо- и маслостойкости, к структурированию под действием окислов поливалентных металлов, гидрофилизации и -повышению адгезии, что очень важно для этих полимеров и т. д.

К антрахиноновым красителям относится ряд синтетических производных антрахинона. В качестве примера сложных производных приведем Целлитоновый прочный синий В и фла-вантрон, или кубовый желтый.

Среди синтетических производных нафталина широкую известность приобрел оксолин (20) как профилактическое средство борьбы с гриппом и для лечения вирусных заболеваний глаз и кожи. Его получают, окисляя гидрохлорид 1-аминонафтола-2 (17) в присутствии FeClj до 1,2-нафтохинона (18), который далее окисляют гипохлоритом натрия в 3,4-дигидроксинафтохинон (19). На последней стадии окислителем служит хлор, с помощью которого дегидрируют субстрат (19) до оксолина (20):

Среди синтетических производных пирролидина выделяются две группы биологически активных веществ' психотропные и антигипертензивные лекарственные средства. В настоящее время пользуются большой популярностью ноотропные препараты (noos - мышление, tropos - сродство). Некоторые из них являются безрецептурными и широко используются для улучшения интегративных функций мозга, памяти, внимания и обучаемости. Первым из этой группы психотропных препаратов, возникшей в 1970-х годах, стал пирацетам (ноотропил, нормабрейн). Он легко проникает через гематоэнцефалический барьер (ГЭБ) в отличие от своего химического аналога - нейромедиатора у-аминомасляной кислоты (см. разд. 2.5.3), нормализации функции которого он, по-видимому, способствует Пирацетам при-

Подведем предварительные итоги. Моносахариды — что полиоксиальдегиды или полиоксикотоны с прямой Гц типичных случаях) насыщенной углеродной цепью. Часть гидроксильных групп может отсутствовать или быть Сменена на другие функциональные группы. Обычное состояние моносахаридов (и, как мы увидим в дальнейшем, всех их важнейших природных и синтетических производных) циклическое, включающее образование пяти-и шести-аденного гетероцикла с одним атомом кислорода в цикле.

Помимо чисто научного интереса, который естественно вызывает структура такого уникального образования, как стенка растительной клетки, вопрос этот имеет крупное практическое значение. Знание тонкой структуры и подробностей формирования микрофибрилл и клеточной стенки в целом составляет солидную часть научного фундамента целлюлозной промышленности и производства натуиального и искусственного волокна на основе целлюлозы. Характерным примером может служить непосредственная связь гелеобразующих свойств таких синтетических производных целлюлозы, как карбоксиметил-целлюлозы и частично метилированные целлюлозы, с распределением аморфных и кристаллических участков в исходном целлюлозном материале.

Мощное противоопухолевое средство, проходит клинические испытания, наряду с серией родственных природных соединений и их синтетических производных. Содержатся в растениях Taxus baccata, Т. brevifolia, Т. chinensis, T. cuspidata, Т. wallichiana, Austrotaxus spicata.

Известно несколько синтетических производных витамина В,, обладающих его активностью, но в отличие от оригинала — это жиро-растворимые соединения, а по химической структуре их можно считать про-витаминами В,, так как нетрудно увидеть путь их превращения непосредственно в тиамин (схема 10.2.2).

природных и синтетических производных этого ряда используется в медицине в

Другой общий метод синтеза алкилпиридиыов состоит в восстановлении 2- и 4-хлоралкилпиридинов, которое можно проводить либо каталитически, используя в 'качестве катализатора палладий на сульфате бария, либо с помощью иодистоводородной кислоты и фосфора. 2- и 4-хлорпиридины легко получаются из 2- и 4-оксипиридинов (пиридонов), и таким образом появляются широкие возможности получения алкилпроизводных из синтетических производных пиридина. Примером, в котором используется как декарбоксилирование, так и восстановительное дегалогенирование, служит синтез 4-метил-З-этилпиридина (XXI) [65].

Триалкилгидрохиноны, взаимодействуя с сопряженными диеновыми углеводородами, аллиловыми спиртами или аллилгалогенидами, могут образовывать только одно соединение; поэтому в результате реакции получаются прекрасные выходы. Вещества этого типа, вследствие их сходства с а-токо-феролом, широко изучены. Триметилгидрохинон конденсируется с фитил-бромидом [11, 24, 31], фитадиеном [21, 32], фитолом [13] и 1-хлор-3,7,11,15-тетраметилгексадеканолом-3 [22], образуя а-токоферол (XXXI). а-Токофе-рол, полученный из синтетических производных фитола, является в такой же мере биологически активным, как и препарат, полученный из природного фитола. а-Токоферол, полученный из природного фитола, представляет собой рацемическое соединение (считая только по оптически активному 2-му атому углерода), которое не удалось разделить на оптические антиподы, вероятно вследствие слишком малой оптической активности. Весьма малая оптическая активность (0,9°) наблюдалась для некоторых ксилотоко-феролов, полученных из природного оптически активного фитола. Другие бромиды, как, например, -[-.т-диметилаллилбромид [10], геранилбромид [10J, тет-рагидрофарнезилбромид [33], 1-бром-3,7-диметилоктен-2 [34], смесь бромидов, полученная действием трехбромистого фосфора на 3,7,11,15-теграметилгекса-децин-1-ол-З [35], изопреновый гомолог фитилбромида [36], циклогексилиден-этилбромид, Д5-3-3-ацетоксиандростен-17-этен-(17 [20])-бромид-21, 1-бром З-метилоктадецен-2 [37], геранилгеранилбромид [38], З-этил-7,11,15-триметил-гексадецен-2-илбрсмид и З-пропил-7,11,15-триметилгексадецен-2-илбромид [39], конденсируются с триметилгидрохиноном, образуя гомологи а-токоферола. В подобных же синтезах были применены также и другие гидрохиноны и родственные им соединения, а именно 2,6-диметил-З-этилгидрохинон [40], 2,3-диметил-б^этилгидрохинон [41], п-аминотриметилфенол [42], 2,3-диэтил-5-метилгидрохинон или 2,5-диэтил-З-метилгидрохинон [43], 3,5-диэтилгидро-хинон [44], 2,6-диметил-4-меркаптофенол, 2,3,б-триметил-4-меркаптофенол [45],

Другой общий метод синтеза алкилпиридиыов состоит в восстановлении 2- и 4-хлоралкилпиридинов, которое можно проводить либо каталитически, используя в 'качестве катализатора палладий на сульфате бария, либо с помощью иодистоводородной кислоты и фосфора. 2- и 4-хлорпиридины легко получаются из 2- и 4-оксипиридинов (пиридонов), и таким образом появляются широкие возможности получения алкилпроизводных из синтетических производных пиридина. Примером, в котором используется как декарбоксилирование, так и восстановительное дегалогенирование, служит синтез 4-метил-З-этилпиридина (XXI) [65].




Современная органическая Современной технологии Современное состояние Создается повышенное Создаются предпосылки Специальные устройства Специальных катализаторов Специальных установках Специальным устройством

-