Главная --> Справочник терминов


Способствует стабилизации В промышленности известно большое число процессов синтеза малеинового ангидрида. Различия в технологических схемах в основном относятся к способам выделения и очистки малеинового ангидрида, стадия окисления бензола практически одинакова. Окисление проводят в газовой фазе на стационарном слое катализатора при массовом соотношении бензол: воздух, равном 1 : (25-^30). Избыток воздуха по сравнению с теоретическим предотвращает возможное образование взрывоопасных смесей и способствует сохранению активности катализатора, так как активный оксид ванадия (V) может восстанавливаться в неактивный оксид ванадия(IV). Вследствие большого разбавления реакционной смеси воздухом концентрация малеинового ангидрида в продуктах реакции невелика, и обычно в реакционном газе содержится (%,об.):

Существует определенная разница между естественной и искусственной сушкой сена. При луговой естественной сушке травы на сено происходит ряд ферментационных превращений, в том числе и под влиянием ультрафиолетового облучения, а при искусственной сушке горячим воздухом ничего подобного не наблюдается. Искусственная тепловая обработка способствует сохранению в сухом продукте протеина, витаминов и крахмала, поскольку в этом случае тормозятся любые обменные процессы, ведущие к сокращению запасов полезных веществ. Сено грану-

Таким образом, на конце растущей цепи всегда находится карбка-тион с противоанионом. Благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу «голова к: хвосту», так как другой тип присоединения здесь просто невозможен. Поэтому цепь полимера имеет химически регулярную структуру. Невысокая диэлектрическая постоянная среды (хлорированные углеводороды) способствует сохранению ионной пары в процессе роста цепи.

Отрицательно заряженный ион катализатора атакует двойную связь молекулы мономера и присоединяется к одному из ее концов, а второй приобретает отрицательный заряд, становится активным центром присоединения для следующей молекулы мономера. Положительно заряженный ион катализатора становится противока-тионом и способствует сохранению ионной пары в реакции роста цепи и ориентации каждой последующей молекулы мономера, если она имеет диполь, или наведению диполя в ней, если он отсутствует в исходном состоянии (симметричная молекула мономера относительно двойной связи).

Легко видеть, что в реакциях, включающих образование циклических интермедиатов типа 2, присоединение должно идти как а#г«-процесс, так как атака на второй стадии может идти только с тыла. Стереохимию реакций, идущих через интерме-диат типа 1, предсказать не так легко. Если интермедиат 1 имеет относительно большое время жизни, присоединение должно быть нестереоспецифичным, так как вокруг одинарной связи будет происходить свободное вращение. Однако возможна ситуация, когда некий фактор способствует сохранению конфигурации интермедиата, и тогда, частица W в зависимости от обстоятельств может присоединяться либо с той же, либо с противоположной стороны. Например, положительный заряд может стабилизироваться притяжением к Y без образования связи:

Фактисы. Различают два вида фактисов: темные и светлые. Темные фактисы представляют собой продукты взаимодействия растительных масел и животных жиров с серой. Они получаются путем варки в котлах. Сера берется в количестве около 20% . Льняное или другое масло нагревают и в него загружают серу; после того как вся сера растворится, температуру повышают до 157 °С и нагревают смесь до загустевания. После этого температуру понижают до 125—145 °С и производят варку при этой температуре в течение 12 ч, затем фактис охлаждают и выгружают. В резиновых смесях темный фактис применяется в дозировке до 30% от массы каучука, он способствует сохранению формы невулканизованных изделий, облегчает шприцевание и каландрование смесей.

По выходе из шприц-машины полуфабрикаты небольших размеров пропудриваются снаружи и укладываются на стеллажи или на противни, на которых производится их вулканизация. Полуфабрикаты большого сечения по выходе из шприц-машины поступают на приемочный транспортер, затем охлаждаются водой для ускорения окончания усадки, повышения жесткости резины и предотвращения возможной подвулканизации при хранении. Охлаждение производят в охладительных ваннах, длина транспортеров в которых достигает иногда 40—50 м для того, чтобы можно было добиться возможно более полной усадки и обеспечить лучшее сохранение размеров заготовок при их последующей обработке и хранении после раскроя. При охлаждении резиновая смесь становится более жесткой и это также способствует сохранению формы шприцованных полуфабрикатов.

С точки зрения повышения качества продукции и обеспечения идеального санитарного ^режима очень выгодно применять природный горючий газ на предприятиях пищевой (хлебопекарная, кондитерская и др.) и легкой (текстильная и др.) промышленности. В крупных промышленных центрах широкое применение газообразного топлива способствует сохранению чистоты воздушного океана, что улучшает условия труда и жизни трудящихся.

Этот метод синтеза — сдан из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 «Спирты», разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединениями при получении гликолей. Для получения эпокисей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [3], гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформа-миде [5]. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [6]. При реакции с трифтор-надуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь оле-фин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению.

Из амилолитических ферментов, например, а-амилаза активируется ионами кальция, который способствует сохранению нужной конформации и повышению стабильности третичной структуры макромолекул фермента к денатурации и действию пептидгидролаз. На плесневые а-амилазы стабилизирующее действие оказывают ионы алюминия. Все а-амилазы инактивируются ионами металлов ртути, меди, серебра и ионами галоидов — хлора, брома, фтора и йода.

Глюкозно-фруктозный сироп, по мнению многих исследователей, может частично или полностью заменить сахар в различных отраслях пищевой промышленности. Он обладает низкой вязкостью, высокой гигроскопичностью, обусловленной присутствием фруктозы, что способствует сохранению влаги и предотвращению высыхания в таких продуктах, как глазурь и помада; высоким осмотическим давлением, повышающим бактериальную стабильность; лег-

В образовании связи л-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными dsp-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на dyz-орбитали (или комбинации dyz — py) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа P(C6Hs)3, галогенов и некоторых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа

Вследствие цикличности процессов адсорбционной осушки, связанной с переключением адсорберов на установках, наблюдается нестабильный гидродинамический режим. Помимо этого слой силикагеля в адсорберах подвергается значительным гидродинамическим нагрузкам при изменении положения запорной арматуры. Для уменьшения отрицательных явлений предлагается усовершенствовать приводы шаровых кранов на линии осушки путем установки на управляющем воздухе КИП и А шайб малого диаметра. Б результате в шаровых кранах перестановка запорного органа осуществляется не за 3-4 с. как по проекту, а за 40-80 с, что значительно снижает градиенты динамических нагрузок, способствует стабилизации режима и сохранности силикагеля.

Однако в динамике реакции положительный М-эффект галогена, вероятно, значительно усиливается и способствует стабилизации ст-комплекса, образующегося при атаке на пара- и о/о/по-положения (см. ниже).

типа CH3CONHAr на скорость гидролиза и на соотношение k-ifikz привело к выводу, что реакция идет по пути а, когда в группе Аг содержатся электроноакцепторные заместители, и по пути б в присутствии электронодонорных групп [459]. Наличие электроноакцепторных групп способствует стабилизации отрицательного заряда на азоте, поэтому уходящей группой может быть NR2'~ (путь а). В противном случае связь С—N не может разрываться до тех пор, пока не произойдет протониро-вание атома азота (до или во время разрыва связи), поэтому уходящей группой даже в катализируемой основаниями реакции является не NR2'~, а соответствующая сопряженная кислота NHR/ (путь б). И хотя ранее было показано, что лимитирующей стадией механизма ВАс2 является образование аниона 93, это верно лишь при высоких концентрациях основания. При понижении концентрации основания лимитирующей стадией будет превращение 93 в 94 [460].

ван очень слабо, но тем не менее было показано, что катализатором является ион меди(1) [397]. Действительно реакция идет намного быстрее, если кислоту нагревают в хинолине в присутствии оксида меди(1) вместо меди при условии обеспечения строгой анаэробности. Предложен механизм, согласно которому декарбоксилированию подвергается соль меди(1) [397]. В соответствии с этим предположением арильная группа иона АгСОО~ координируется с GU+, что способствует стабилизации отрицательного заряда, возникающего в ароматическом кольце после отщепления СО2. Получающийся Аг~ (находящийся в координации с Си+) перегруппировывается, давая ArCu, который затем взаимодействует с какой-либо молекулой из раствора (реакция 11-47), давая продукт. Показано, что медные(1) соли ароматических кислот легко декарбоксилируются при нагревании в хинолине [398] и что арилмедные соединения представляют собой интермедиаты, которые в некоторых случаях удается выделить [398].

реакции до тех пор, пока все атомы водорода не будут замещены на алкильные группы. Это происходит потому, что каждая группа способствует стабилизации положительного заряда [23]. В реакциях присоединения НХ эффект оказывается неаддитивным. Замещение двух атомов водорода, соединенных с од-

Реакции ?1-отщепления, как уже отмечалось, обычно протекают нестереоспецифично. Рассмотрим, однако, случай, когда растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость (что способствует стабилизации ионных пар) и низкую основность. В этом случае нуклеофилом для отщепления р-протона может служить лишь образовавшийся при диссоциации анион X, который и отщепляет ближайший, т. е. находящийся в цисоидном (скошенном) положении р-протон. Такой ход реакции наблюдался для меченых дейтерием бутил-2-то-зилатов при проведении реакции в нитробензоле:

на каплях мономера способствует стабилизации эмульсии.

В качестве эмульгаторов при эмульсионной полимеризации чаще всего применяют мыла: олеаты, пальмитаты, лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматических сульфокислот, например натриевую соль диизобутилнафталинмоносульфокислоты (некаль). Молекула эмульгатора представляет собой длинную неполярную углеводородную цепь, содержащую полярную группу — карбоксильную или сульфогруппу. Эмульгаторы снижают поверхностное натяжение на границе раздела фаз углеводород — вода, облегчая тем самым эмульгирование мономера в воде. Создание поверхностной пленки эмульгатора на каплях мономера способствует стабилизации эмульсии.

Дальнейшее катализируемое основанием галогенирование моногалогенкетона XXXIX будет происходить преимущественно по уже замещенному углеродному атому, если при нем имеется еще атом водорода. Атомы водорода при углероде, связанном с галогеном, становятся более «кислыми» и легче подвергаются атаке основанием не только вследствие индуктивного эффекта галогена, но также и потому, что галоген способствует стабилизации образующегося карбаниона. Так, например, образование карбаниона XL более вероятно, чем карбаниона XLI:

Дальнейшее катализируемое основанием галогенирование моногалогенкетона XXXIX будет происходить преимущественно по уже замещенному углеродному атому, если при нем имеется еще атом водорода. Атомы водорода при углероде, связанном с галогеном, становятся более «кислыми» и легче подвергаются атаке основанием не только вследствие индуктивного эффекта галогена, но также и потому, что галоген способствует стабилизации образующегося карбаниона. Так, например, образование карбаниона XL более вероятно, чем карбаниона XLI:




Соединений применяют Соединений присутствие Сердечные гликозиды Соединений происходит Соединений протекают Соединений растворимых Соединений разработан Соединений склеенных Соединений сопровождается

-
Яндекс.Метрика