|
|
|
Главная --> Справочник терминов Способствует возрастанию Замещение гидроксильных групп оксиалкильными или окси-арильными группами приводит к изменению некоторых свойств полиметиленфенолов. Присутствие гидроксильной группы обусловливает некоторую гигроскопичность полимера, снижает его стойкость к действию растворов щелочей, способствует возникновению водородных связей между отдельными сегментами цепей, снижая их гибкость, а следовательно, и упругость полимера. При замещении в полиметиленфенолах гидроксильных групп простыми эфирными группами свойства полимера несколько улучшаются. Механическая деструкция происходит при приложении механических напряжений. Это один из часто встречающихся видов деструкции полимеров, так как полимерные материалы при эксплуатации могут подвергаться самым различным видам деформации. При механической деструкции происходит изменение структуры и свойств полимеров, связанное с разрывом макромолекул. Такой разрыв в присутствии кислорода воздуха способствует возникновению свободных радикалов, которые инициируют цепной процесс окислительной деструкции. Это вызывает еще более глубокие изменения и разрушения полимеров. Для осуществления поперечного связывания часто необходима отдельная стадия. Например, как природный, так и синтетический каучуки при нагревании с серой подвергаются поперечному сшиванию, Для протекания реакций необходимо присутствие в полимерной цепи ненасыщенных групп. Это способствует возникновению реакций с серой с образованием химической связи между соседними цепями. Усилению полимеров способствует также возникновение тонкой прослойки полимера между частицами наполнителя. Образование такой прослойки способствует возникновению мелкокристаллической структуры и уменьшает вероятность образования дефектов структуры, являющихся очагами разрушения. щенных групп. Это способствует возникновению реакций с серой с обра- кислоты способствует возникновению гелеобразного осадка Для осуществления поперечного связывания часто необходима отдельная стадия. Например, как природный, так и синтетический каучуки при нагревании с серой подвергаются поперечному сшиванию, Для протекания реакций необходимо присутствие в полимерной цепи ненасыщенных групп. Это способствует возникновению реакций с серой с образованием химической связи между соседними цепями. Сера образует с железом сернистое железо, которое способствует возникновению горячих трещин. Содержание серы в стали не должно превышать 0,05%. Значительная антибактериальная активность аминоакридинов не наблюдается в случае соответствующих аминохинолинов или аминопиридинод; причина этого, повидимому, состоит в том, что для успешного взаимодействия бактерицидного вещества и субстрата необходима некоторая минимальная поверхность соприкосновения [286]. Увеличение контактной поверхности способствует возникновению ван-дер-ваальсовых сил, достаточных для преодоления тенденции к переносу за счет кинетической энергии, которая, конечно, одинакова для всех молекул. Значительная антибактериальная активность аминоакридинов не наблюдается в случае соответствующих аминохинолинов или аминопиридинод; причина этого, повидимому, состоит в том, что для успешного взаимодействия бактерицидного вещества и субстрата необходима некоторая минимальная поверхность соприкосновения [286]. Увеличение контактной поверхности способствует возникновению ван-дер-ваальсовых сил, достаточных для преодоления тенденции к переносу за счет кинетической энергии, которая, конечно, одинакова для всех молекул. Таким образом, высокая 'адгезия, происходящая путем сегментальной диффузии, способствует возникновению большого числа химических связей на единицу поверхности органического напол- Увеличение давления и концентрации мономера в реакционной смеси способствует возрастанию как и температура текучести полимера. Присутствие пластификатора одновременно способствует возрастанию хладотекучести полимера при температурах ниже температуры его стеклования и повышению эластичности. С увеличением количества растворителя в полимерной фазе силы взаимодействия между макромолекулами постепенно уменьшаются, что способствует возрастанию упругости или эластичности полимера и сохранению этих свойств при низкой температуре, т. е. улучшению морозостойкости. Набухший полимер имеет более низкую температуру размягчения и более пластичен в размягченном состоянии. Такое влияние растворителя часто используют для модифицирования свойств полимера (пластификация). Растворив небольшое количество растворителя в полимере, повышают его упругость или эластичность, облегчая таким образом формуемость полимера. Чтобы достигнутое модифицирование свойств полимер сохранял более длительное время, требуется растворитель с высокой температурой кипения и незначительной летучестью паров (пластификатор). В процессе полимеризации винилхлорида следует избегать повышения температуры реакции более 60°, иначе увеличивается интенсивность отщепления хлористого водорода от отдельных звеньев образующихся макромолекул. Это способствует возрастанию разветвленное™ структуры полимера. присутствие их не препятствует образованию о- и и-изомеров оксн-бензилового спирта в реакциях с формальдегидом. Наоборот, с увеличением количества гидроксильных групп повышается подвижность водородных атомов, находящихся в феноле в орто- и пара-положении, что способствует возрастанию скорости поликонденсации. В процессе поликонденсации резорцина или пирогаллола с формальдегидом образуются резиты, содержащие меньшее количество низкомолекулярных фракций, чем продукты по-ликонденсации фенола с формальдегидом. Сильный электронодонорный характер О" в значительной мере способствует возрастанию способности атома водорода альдегида уходить со своей электронной парой. Естественно, в дианионе 48 этот эффект выражен еще сильнее. Когда гидрид-ион отщепляется, он атакует другую молекулу альдегида. Источником гидрида-иона могут служить анион 47 или ди-анион 48; Количество этилена, образующегося при крекинге разветвленных алканов, должно быть значительно ниже, чем при расщеплении н-алканов. Это легко проследить на примере термического крекинга 4-этил-гептана, одного из изомерных нонанов. Наибольший выход этилена при термическом крекинге н-алканов достигается при максимально повторяющихся процессах р-распада. Но с реакциями р-распад а конкурируют процессы обрыва цепи и переноса цепи, когда радикал отщепляет атом водорода от исходного алкана. Так как оба конкурирующих процесса, обрыва и переноса цепи, бимолекулярны, их скорость относительно мономолекулярного р-распада можно понизить, если уменьшить давление, при котором осуществляется крекинг. Технологически это легче всего достигается проведением крекинга в присутствии перегретого водяного пара., что позволяет снизить парциальное давление самих алканов. Энергия активации для р-распада значительно выше, чем для процессов обрыва и переноса цепи. Для того, чтобы р-распад стал доминирующим процессом разложения свободных радикалов, термический крекинг следует проводить при возможно более высокой температуре порядка 750-900°С. Это способствует возрастанию доли этилена и пропилена в продуктах крекинга. цессы, приводящие к сшиванию цепей, т. е. к поперечному связыванию. Наличие поперечных связей оказывает очень большое влияние па физические свойства полимеров. В частности, способствует возрастанию прочности, твердости и понижению растворимости полимеров. зические свойства полимеров. В частности, способствует возрастанию интермономера способствует возрастанию длины блоков. что в ^инетике отверждения новолачных полимеров существенную роль играют диффузионные процессы, определяющие скорость отверждения полимера макровязкостью системы. Наличие в полимере низкомолекулярных более подвижных фракций способствует возрастанию 'скорости химической реакции отверждения.  Соединений применение Соединений приведены Соединений проявляется Соединений производится Соединений рассматривается Соединений различной Соединений реагируют Соединений содержащихся Соединений составляющих |
- |
Навигация