|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сравнения реакционной Для сравнения различных вариантов рассмотрим эффективность одноступенчатой схемы (см. рис. II 1.29) при 3 МПа и — 30 °С и трехступенчатой схемы НТК (рис. III. 35) при 3 МПа и 5 °С на I ступени, — 15 °С на II и — 30 °С на III ступени (на схемах блоки осушки и компримирования газа не приводятся). Производительность ГПЗ в обоих вариантах принята 500 млн. м3/год нефтяного газа (состав приведен на с. 164). Результаты сравнения различных методов расчета энталыШН Важная характеристика того или иного технологического процесса газификации угля •— возможность его широкого применения. Если одни процессы разработаны лишь для определенных сортов угля, что ограничивает перспективу их широкого распространения, то другие рекламируются как более .универсальные и с этой точки зрения должны быть изучены более подробно. Иногда это создает исключительные трудности для экономического сравнения различных способов получения ЗПГ из угля обычным образом, а вопрос о том, что в.этом случае необходимо делать, определяется сложившейся .ситуацией. Целесообразно сравнивать не просто методы газификации, а рассматривать их себестоимость с учетом «аличия угля и проследить технологическую цепочку возможных способов процесса газификации Другая методика испытания резины на износ заключается в обкатке образца резины, имеющего форму шарика, по кольцевому желобку иод заданной сжимающей нагрузкой и при определенной скорости. Определенные этими методами показатели служат в основном для сравнения различных резин между собой по паспортным характеристикам. При необходимости проведения исследований свойств материалов с учетом действия нескольких факторов используют специальные методы и оборудование. Однако по вопросу о значении формул Кекуле целиком остался на позициях теории типов. В его учебнике можно прочесть по этому поводу следующее: «...в правильности допущения различных рациональных формул нельзя сомневаться. В то же время мы не должны забывать, что рациональные формулы являются не чем иным, как символами, выражающими некоторые отношения. Строения тела они не представляют, являясь лишь выражением для метаморфоз тела и для сравнения различных тел... Рациональные формулы в условной записи выражают известное число реакций» 1. На позициях теории типов А. Кекуле оставался и в дальнейшем. Так, в его учебнике органической химии, выходившем в начале 60-х годов прошлого столетия, читаем: «Какой из различных рациональных формул мы будем пользоваться в определенном случае — это по существу вопрос удобства... В правильности допущения различных рациональных формул нельзя сомневаться. В то же время мы не должны забывать, что рациональные формулы являются ни чем иным, как формулами, выражающими лишь некоторые отношения. Строения тел они не представляют, являясь лишь выражением для метаморфоз тела и для сравнения различных тел... Рациональные формулы в условной записи выражают известное число реакций: они — только сокращенная запись уравнений реакций» 2. Для сравнения различных вариантов рассмотрим эффективность одноступенчатой схемы (см. рис. III.29) при 3 МПа и —30 °С и трехступенчатой схемы НТК (рис. III.35) при 3 МПа и 5 °С на I ступени, —15 °С на II и —30 °С на III ступени (на схемах блоки осушки и компримирования газа не приводятся). Производительность ГПЗ в обоих вариантах принята 500 млн. м3/год нефтяного газа (состав приведен на с. 164). Одно из основных направлений развития технологий перекачки — увег личение герметизации пути движения нефти в пределах магистрального трубопровода. Особенно наглядно это видно из сравнения различных схем перекачки, представленных на рис. 19. Схема перекачки / — по-станционная, позволяющая производить поре-' зервуарный замер количества поступающей с предыдущей станции нефти и одновременно вести учет откачки на следующую станцию. Перекачка нефти насосными станциями (Н) производится через резервуары. Одни резервуары (П) подключены на прием нефти с промысла, а. другие про- Удобство этого метода получения третичных аминов непосредственно из шггросоединений иллюстрируется в табл. VI, стр. 380 путем сравнения различных синтезов ди-н-бутил-йнилина. Поэтому приходится сожалеть, что такие соединения, как гва-яцилэтилкарбинол и гваяцилпропановые производные, имеющие энолизирующуюся карбонильную группу в боковой цепи и по своей структуре более близкие лигнину, чем другие модельные вещества, не были использованы для сравнения различных методов определения содержания кислых гидроксильных групп в лигнине. Иногда вклад пространственных эффектов можно оценить путем сравнения различных реакций. Ингольд [701 предположил, что в реакциях кислотного и щелочного гидролиза эфиров пространственные эффекты идентичны; Тафт [67] придал этому предположению количественную форму. Если k — удельная скорость гидролиза RCOOR', k0 — удельная скорость гидролиза CH3COOR', а индексы А и В относятся к реакции в кислой и щелочной среде соответственно, то величина Направляющее или ориентирующее влияние заместителя можно выразить количественно, используя факторы парциальной скорости. Реакционную способность каждого положения в ароматическом кольце можно сравнить с бензолом, измеряя общую скорость относительно бензола и затем перехоля к парциальным скоростям путем умножения обшей относительной скорости из доли продуктов, получаемых в результате орте- мета- и паря-замещения. Вводя еще поправку иа статистический фактор, зависящий от числа равноценных положений, доступных для замещения, получают факторы парциальной скорости, которые используются для сравнения реакционной способности каждого положения в кольце по отношению к одному месту замещения в бензольном кольце: Тоней и сотрудники [8! получили N- метил ил- и N-хлормстил-имиды малсиновой кислоты и сравнили их химические свойства со свойствами соответствующих производных фталимидов. Хотя не no-средстве) того сравнения реакционной способности этих соединений по стюшению к ароматическим соединениям не было проведено, эти исследователи все же установили, что гидроксильная группа N-метилолимида малсиновой кислоты легко замещается аминами и растворе в диоксанс и «-нитротолуолом в концентрирован пой серной кислоте и что IV- хлор метил имид малеиновой кислоты легко вступает в реакцию с бензолом и фенолом, катализируемую хлористым цинком. Однако в отличие от соответствующих фталимидных производных 14-метилолимид малеиновой кислоты не реагировал с хлористоводородной кислотой с образованием N-хлормстильного производного, а последнее не подвергалось сольволизу в этаноле с образованием N-этоксиметилимида малеиновой кислоты. Тоней и сотрудники обънснили эти интересные различия, предположив, что атом азота в имиде малеиновой кислоты, будучи более электроотрицательным, чем атом азота во фталимидс, менее эффективно стабилизирует образующийся карбонисвый ион. Выполнено не так много исследований, в которых сравнивается реакционная способность различных 1,3-диполей. Однако для сравнения реакционной способности различных олефинов в качестве диполярофилов проведено достаточно много исследований. Сделаны некоторые обобщения, можность проводить количественные сравнения реакционной способности Выполнено не гак много исследований, в которых сравнивается реакционная способность различных 1,3-диполей. Однако для сравнения, реакционной способности различных олефивов в качестве диполярофилов проведено достаточно много исследований. Сделаны некоторые обобщения, Для количественного сравнения реакционной способности соединений в их смесь вводят недостаточное количество реагента Так, например, если смесь эквимольных количеств бензола и толуола обработать небольшим количеством дымящей азотной кислоты в уксусном ангидриде (при 25 °С), то нитротолуолов образуется в 24,5 раза больше, чем нитробензола Это значит, что толуол в данных условиях и в данной реакции в 24,5 раза активнее бензола Выполнено не гак много исследований, в которых сравнивается реакционная способность различных 1,3-диполей. Однако для сравнения, реакционной способности различных олефивов в качестве диполярофилов проведено достаточно много исследований. Сделаны некоторые обобщения, Наиболее удовлетворительным методом сравнения реакционной способности различных соединений в таких многостадийных реакциях является определение констант скоростей различных первичных процессов. Для насыщенных соединений — в противоположность олефинам —- этот метод до сих пор не применялся по причинам, указанным выше. Вместо этого обычно использовалось значение максимальной скорости реакции у>к,к,.. При помощи приведенной выше реакционной схемы можно получить выражение-для (ь,к,. 1128]: Для сравнения реакционной способности арилфторкремнийгидридов и их хлорсодержащих аналогов в реакции присоединения к стиролу нами был проведен ряд конкурирующих реакций, методика которых заключалась в том, что к смеси исследуемых соединений прибавляли стирол, содержащий катализатор. Вещества были взяты в молярном соотношении 1:1:1. Была сравнена реакционная способность фенилдифторсилана и фенилдихлорсилана, дифенилфторсилана и дифенилхлорсилана, а-наф-тилдифторсилана и a-нафтилдихлорсилана. В случае арилдигалогенсила-нов к стиролу присоединялся лишь арилдифторсилан, практически весь арилдихлорсилан выделялся неизменным. При использовании в конкурирующей реакции смеси дифенилфторсилана и дифенилхлорсилана первый вступал в реакцию приблизительно на 70%, а второй примерно на 30%. Эти результаты дают возможность сделать вывод, что арилфторкрем-нийгидриды в реакциях присоединения к непредельным соединениям с катализатором H2PtC]6 значительно реакционноспособнее своих хлорсодержащих аналогов.  Соединений реагируют Соединений содержащихся Соединений составляющих Сердечную деятельность Соединений существует Соединений включения Соединений взаимодействие Серебряным катализатором Соединений заключается |
- |
Навигация