|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сравнительно недавнего Остальные затраты — оплата обслуживающему персоналу, стоимость реагентов и ремонт оборудования, цеховые и общезаводские расходы — составляют сравнительно небольшую долю от общей стоимости водорода. В табл. 37 приведены экономические показатели производства водорода, по данным фирмы Selas (США) [1]. Для снижения стоимости водорода на установке производится избыточный пар, передаваемый на сторону. Такой подход не позволяет более точно оценить затраты, связанные с производством водорода. К. п. д. установки вместе с производством пара составляет около 80%, что явно завышено. Фактическая себестоимость Н2, вероятно, выше и составляет 120—140 долл./т. Образующиеся высшие алюминийтриалкилы при гидролизе дают смесь «-углеводородов с четным числом углеродных атомов. Однако эти углеводороды имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для получения высокомолекулярных полимеров, имеющих регулярное строение, был предложен катализатор (К. Циглер, Дж. Натта), в состав которого наряду с триалкилалюминием входит соль титана (TiCU), увеличивающая во много раз полимери-зующую активность триалкилалюминия. Под влиянием такого катализатора [А1(С2Н5)з + Т1СЦ] полимеризация, например, этилена идет при обычном или небольшом давлении (полиэтилен низкого давления (см. с. 397). Образовавшиеся при гидролитической поликонденсации крем-нийорганические полимеры имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для синтеза более высокомолекулярных продуктов (жидкостей, полимеров и каучуков) соединения, полученные при такой поликонденсации, подвергают окислению в присутствии катализаторов и при нагревании (термическая поликонденсация). При этом места некоторых отщепившихся органических радикалов занимают атомы кислорода, сшивая тем самым макромолекуляр-ные цепи. Весь спектр электромагнитного излучения охватывает широкий диапазон частот — от длинных радиоволн до жесткого уизлучения. Однако спектроскопия, изучающая спектры поглощения (молекулярная, или абсорбционная, спектроскопия), использует лишь сравнительно небольшую его часть. В зависимости от того, в какой области изучается спектр, его называют ультрафиолетовым (УФ), видимым или инфракрасным (И К). Можно выделить также сравнительно небольшую группу галогенированных соединений поликетидного происхождения с нормальной (неразветвленной) углеродной цепочкой, подчастую небольшого размера и несложной структуры (табл. 12.4.2). Например, водоросли Genus Bonnemaisonia jcer-да содержат галогенированные соединения с цепочкой С7-Сд. Из губок выделены ненасыщенные бромированные жирные кислоты состава С]6. Длинноце-почечные ацетиленовые галогенированные соединения выделены из Dianlula sandiegensis, а из водорослей Lauren-da sp. — целая серия бромацетиленов Молекулы поглощают энергию во всем спектре, однако последствия этого оказываются поразительно различными в зависимости от области спектра. Поглощение рентгеновских лучей, несущих большую энергию, обычно приводит к разрыву нескольких связей, тогда как поглощение радиоволн, несущих сравнительно небольшую энергию, проявляется лишь в незначительных временных изменениях субатомных частиц. Увеличение энергии молекулы (А/О в результате поглощения излучения определяется соотношением 2. Связи арил-О-арил (см. схему 12.8, б). Структуры диарило-вых простых эфиров составляют сравнительно небольшую долю (около В качестве сырья для производства вискозного волокна и пленки применяют техническую хлопковую целлюлозу и так называемую вискозную целлюлозу - древесную облагороженную сульфитную и предгидро-лизную сульфатную целлюлозы. Вискозная целлюлоза должна иметь высокую массовую долю альфа-целлюлозы (не менее 89%, а для кордного волокна 90...95%) - высокомолекулярной волокнообразующей фракции, малую зольность, сравнительно небольшую СП (800... 1000) и быть по возможности более однородной по молекулярной массе. Токсикология. Явления острого отравления при вдыхании паров п-диоксана указывают на его сравнительно небольшую токсичность. Однако вдыхание паров n-диоксана при большой их концентрации в течение многих часов может быть очень опасным. Сильвермен и др. [1680а] в результате опытов по определению действия диоксана на человека показали, что при концентрации, его, равной 0,03%, наблюдается раздражение глаз, носа и горла. Хотя запах диоксана в очень малых концентрациях и неприятен, нет оснований утверждать, что при таких низких концентрациях может происходить хроническое отравление. Патти [1445] полагает, что концентрация, равная 0,1%, является сравнительно безопасной при воздействии в течение 30 мин., однако желательно, чтобы она не превышала 0,02%. В настоящее время максимально допустимая концентрация считается равной 0,01%. В некоторых случаях нитрование органических соединений протекает уже при растворении их в концентрированной азотной кислоте. Однако для нитрования парафинов концентрированная азотная кислота играет сравнительно небольшую (роль. Что касается ненасыщенных алифатических соединений, то по своей способности к нитрованию они приближаются к соединениям ароматического ряда, Исследованием этого вопроса занимался Вилаяд1те. Диаметр абсорберов для осушки гликолями можно вычислить обычными методами расчета колонн./ Однако вследствие склонности растворов гликоля к ценообразованию, проявляющейся при некоторых условиях, следует принимать сравнительно небольшую скорость газа. Опубликована [5] номограмма для определения константы в уравнении Брауна-Саудерса для скорости пара, учитывающем расстояние между тарелками и допускаемую потерю триэтиленгликоля. Для типичного случая, когда расстояние Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся при реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксилола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата; данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на Магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-нение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- Бьгло известно множество разрозненных и не поддающихся рациональной трактовке примеров такой реакции: протекающих при нагревании, при облучении, приводящих к продуктам с различной стереохимией и не протекающих вообще. Вопрос об этих и подобных им реакциях был настолько неясен, что до сравнительно недавнего времени даже в серьезных монографиях они квалифицировались как «реакции без механизма», т. е. как процессы, для которых принципиально невозможно написать единый корректный механизм. В 60-х годах Р. Вудвордом и Р. Хоффманом была создана единая теория перициклических реакций, основанная именно на детальном анализе их механизма ". С помощью этой До сравнительно недавнего времени метиловый спирт получали почти исключительно сухой перегонкой дерева. Поэтому его называли также древесным спиртом. До сравнительно недавнего времени идентификацию органических веществ можно было осуществлять только с помощью систематического химического анализа *: проведение предварительных испытаний, качественных реакций на функциональные и нефункциональные группы, получение различных производных. Широкое внедрение спектроскопии в органическую химию позволяет теперь составить представление о строении того или иного соединения на основании анализа его спектров. Однако и в настоящее время структура органического соединения может считаться окончательно доказанной, даже если осуществлен его встречный синтез, только после получения нескольких кристаллических производных. До сравнительно недавнего времени был известен тол;,ко одни тип моющих средстн — мыла, получаемые из растительных и жи-«отных жиров. Благодаря достижениям химической науки и пр мышленности стало возможным получать из непищевого сырь»» (например, из нефтяного) синтетические моющие средства (Ает*^ генты), не только обладающие псеми-достоинства ми жироных УЬ . но и лишенные многих их недостатков. Так, многие детергенты До сравнительно недавнего времени идентификацию органических веществ можно было осуществлять только с помощью систематического химического анализа *: проведение предварительных испытаний, качественных реакций на функциональные и нефункциональные группы, получение различных производных. Широкое внедрение спектроскопии в органическую химию позволяет теперь составить представление о строении того или иного соединения на основании анализа его спектров. Однако и в настоящее время структура органического соединения может считаться окончательно доказанной, даже если осуществлен его встречный синтез, только после получения нескольких кристаллических производных. Обо всем этом в Европе до сравнительно недавнего времени ничего не было известно, но еще в XVII в. Гук, а веком позже Бюффон, а также Реомюр, наблюдавшие за пауками и шелкопрядами, высказали предположение, что если каким-либо образом удастся отыскать «клейкую жидкость», подобную той, из которой образуется паутина, то из этой жидкости можно 'будет изготовить паутиноподобные нити. Клейкая жидкость Уже a priori трудно было объяснить самоудлинение на 200 % простыми смещениями макромолекул без существенного изменения их конформаций. Наоборот, если хотя бы 10 % цепей распрямляются, они вынужденным образом вовлекают в этот процесс самоупорядочения остальные цепи. До сравнительно недавнего времени прямые опыты, подтверждающие именно молекулярный (резкое увеличение р практически до 1) механизма Первичным стандартом при измерениях вязкости является вода. До сравнительно недавнего времени коэффициент вязкости воды не был известен с точностью, с которой измерены ее другие физические константы. Бингхэм [247, 248] сопоставил величины вязкости, полученные различными исследователями, и пришел к ВЫВОДУ, согласно которому наиболее вероятное значение вязкости для воды при 20° составляет 1,005 сантипуаза. В International Critical Tables [951] приведено значение вязкости воды при 20°, равное 1,0087 сантипуаза. При конструировании вискози- До сравнительно недавнего времени считалось установленным существенное различие между галоидом, связанным с ароматическим ядром, и галоидом в соединении с углеродом алифатической цепи — в том, что в первом случае галоид неспособен к обмену на другие заместители, между тем как алифатически связанный галоид подвижен и легко выменивается в многочисленных реакциях. До сравнительно недавнего времени был известен только один представитель класса 1,5-диальдегидов и 1,5-кетоноальдегидов, а именно Диальдегид глутаровой кислоты 88.  Соединений возможность Соединений углеводородов Соединений уменьшается Соединений значительно Соединениями обладающими Соединениями содержащими Соединениям относится Соединения альдегиды Соединения ароматического |
- |
Навигация