Главная --> Справочник терминов


Среднечисловую молекулярную (моль/г в системе СГС или моль/кг в системе СИ), где [Мс]ем — молярная концентрация эффективных цепей сетки, [Мс] —- молярная концентрация всех присутствующих цепей для (Я„)0>(Мп)с, (Ма)о и (Мп)с определены выше. При очень высокой степени сшивания, когда число свободных концов слишком велико, уравнение (1.11) становится неприменимым. Число свободных концов цепей возрастает по мере уменьшения среднечислового молекулярного веса первичной цепи.

СРЕДНЕЧИСЛОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА

5.1. Определение осмометрическим методом среднечислового молекулярного веса.. 90

Индекс сшивания _(у) выражается исходя из среднечислового молекулярного веса (М„) как

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения сред-нечисловых молекулярных весов полисахаридов131. Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135) — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометрическое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10* до 5-Ю5; ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 103—2-10* используются методы изотермической перегонки136'139 или осмометрии в паровой фазе140, основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко.

«Ветвистая» структура амилопектина подтверждается данными ферментативного расщепления этого полисахарида189. Физико-химические методы исследования амилопектина179 свидетельствуют о сферической форме его молекул и дают для среднечислового молекулярного веса значения 106—107, а для средневесового — 108.

(моль/г в системе СГС или моль/кг в системе СИ), где [Mc]eff — молярная концентрация эффективных цепей сетки, [Мс] — молярная концентрация всех присутствующих цепей для (Мп)о>(Мп)с, (Мп)о и (Мп)с определены выше. При очень высокой степени сшивания, когда число свободных концов слишком велико, уравнение (1.11) становится неприменимым. Число свободных концов цепей возрастает по мере уменьшения среднечислового молекулярного веса первичной цепи.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСМОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ СРЕДНЕЧИСЛОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА

5.1. Определение осмометрическим методом среднечислового молекулярного веса.. 90

Индекс сшивания J-y) выражается исходя из среднечислового молекулярного веса (Мп) как

Это показано на рис. 15, на котором также выделена узкая область перехода от хрупких полимеров к полимерам, разрушающимся не хрупко. Уига считает, что хрупкость зависит от среднечислового молекулярного веса полимера и что увеличение MN снижает опасность хрупкого разрушения. С другой стороны, текучесть полимера определяется его средневе-совым молекулярным весом. Поэтому желательно снижение

127. Для полимеризации М,М-диметилакриламида в водном растворе при 50 °С найдено, что /ср = 1,1 • Ю4 л • моль"1 • с^1,-/с0=19,0-106 л-моль'1-с'1, a knep м = 1,65 л'моль"1 • с~Л Вычислите предельную среднечисловую молекулярную массу полимера, а также молекулярную массу полимера, полученного в 1 М растворе, если начальная скорость полимеризации равна 2,5-10"5 моль-л"1 -с"1, а передача цепи на инициатор не имеет места. Додускается, что обрыв цепи происходит путем диспропорционирования.

1,58. Вычислите среднечисловую молекулярную массу поли-изобутилметакрилата при полимеризации изобутилметакрилата в массе (45 °С), если См описывается уравнением, приведенным в приложении IV, kp:k°'5 = 3,2 • 10~2 л0'5-(моль-с)'0'5, скорость полимеризации равна 4,75 • 10~5 моль-л"1-с'1. Обрыв цепи осуществляется реакцией рекомбинации. Изменением объема реакционной смеси с повышением температуры пренебречь.

224. Вычислите начальную среднечисловую молекулярную массу полистирола, полученного полимеризацией (60 °С) в растворителе (объем 1 моля 100 мл, Cs = 0,06 ' 10 ~4) при скорости инициирования 3,5-10~8 моль-л"1-с"1 и' в присутствии 0,01 моль ингибитора с Cz = 0,45. Передача цепи на мономер характеризуется константой См = 1,0-10~4, передача цепи на инициатор не происходит. Константы обрыва и роста цепи равны соответственно 2,9 • 107 и 0,145 • 10* л • моль"' • с~'. Одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь. Цепи, обрывающиеся без участия ингибитора, подвергаются рекомбинации. Концентрация мономера в исходном растворе 1 М.

335. 3,35 моль-л'1 бутадиена-1,3 полимеризуются под действием 0,005 моль-л"1 Na-нафталина в присутствии 5,62 моль-л"1 1-гексена. Инициатор целиком вступает в реакцию в самом начале процесса. Вычислите среднечисловую молекулярную массу при конверсии 88%, если известно, что относительная константа передачи цепи на растворитель равна 0,97 • 10~4 (60 °С). Другие реакции передачи цепи очень незначительны и ими можно пренебречь.

389. Вычислите среднечисловую молекулярную массу поли-изобутилена, если при температуре реакции k0:kv = 5,4 х х 10~4 моль-л"1. Цепь передается только на мономер, причем См = 7,3-10~4. Начальная концентрация мономера 1,25 моль -л""1.

1.13. Оцените среднечисловую молекулярную массу полибутадиена, полученного в присутствии натрий — нафталинового комплекса в растворе эфира, если исходная концентрация мономера 3 моль/л, концентрация инициатора 1,5-10~2 моль/л (реакцию остановили по достижении 80 % превращения полимера):

Характеристическую вязкость [i\] находят графической экстраполяцией значений %д/с к нулевой концентрации. Среднечисловую молекулярную массу полимеров определяют по формуле

Среднечисловую молекулярную массу определяют делением массы образца полимера на число молекул:

Среднечисловую молекулярную массу определяют по данным измерений, в результате которых вклад группы макромолекул, обладающих определенной молекулярной массой, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе. Для определения используют химический (метод концевых групп) и термодинамические (эбулиоскопия, криоскопия, осмометрия) методы.

Для получения кривой этого типа необходимо определить среднечисловую молекулярную массу Мп фракций. В практических целях при построении графика распределения вместо шкалы молекулярных масс можно использовать шкалу предельных чисел вязкости. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения можно получить в результате разделения полимера на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе.

127. Для полимеризации М,М-димег[ша*:риламида в водном растворе при 50 ^С найдено, что fcp =*!,!• 10* л-моль"1 • c~L, fcu = 19,0 ]0Й л -моль'1 -с"1, a ?аер м = 1,65 л • моль'1 • с""1. Вычислите нределья>ю среднечисловую молекулярную массу полимера, а также молекулярную массу полимера, полученною в 1 М растворе, если началъяая скорость полимеризации равна 2,5' 10"5 моль • л"1 >с~\ а передача цепи на инициатор не имеет места. Допускается, ч со обрыв цепи происходит путем диспропорционирования.




Соединениями элементов Соединениями образуются Серебряном катализаторе Соединениям содержащим Соединения алифатического Соединения целлюлозы Соединения действуют Соединения использовали Соединения карбоновые

-