Термины, связанные с цементом. Среднемассовой молекулярной

Главная --> Справочник терминов

Среднемассовой молекулярной При определенном значении температуры (характеристическая температура) kf = kr. Для данной реакционной системы среднечис-ловая и среднемассовая молекулярная массы соответственно равны:

и теплосодержания (9.8-25); Мл —молекулярная масса мономерного звена; _^п — среднечисловая молекулярная масса (2.1-1); Муу — среднемассовая молекулярная масса (2.1-2); Мг — M0'?lX*Cx/'2iX2Cx (г — средняя молекулярная масса; Сх — мольная концентрация цепей, содержащих X мономерных __ единиц);

М„, Mv, Mw — среднечисловая, средневязкостная и среднемассовая молекулярная масса

Среднемассовая молекулярная масса выражается соотношением _

Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния.

Mw — среднемассовая молекулярная масса (см. № 2, табл. 5.4).

Среднемассовая молекулярная масса Mw -Ю'3

Для макромолекул большего размера (диаметр клубка больше Х/20), например для виниловых полимеров со степенью полимеризации более 500, интенсивность рассеянного света зависит от угла, под которым проводится наблюдение. При оценке рассеяния спета от различных участков макромолекулы вводится поправочный фактор рассеяния Яв, который зависит от кои-формацик макромолекулы. Ре определяется отношением интенсивности рассеяния под углом 0 (йе) к интенсивности, экстраполированной к угд^ 6 = 0° (Ко). Для макромолекул любой формы Яе = 1 при 6 0°. С увеличением 0 значение Яе уменьшается. Дли таких макромолекул среднемассовая молекулярная масса Мк может быть найдена нз уравнений

12.1.2. Среднемассовая молекулярная масса Mw

12.1.2. Среднемассовая молекулярная масса.. 324

Среднемассовая молекулярная масса Afw представляет собой среднестатистическую величину, определяемую массовыми долями макромолекул каждого размера

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25 °С по следующей формуле:

Дж. П. Торделла [39 ] исследовал нестабильное течение расплавов полимеров и назвал описанное выше явление «дроблением экструдата». Впервые оно было изучено Спенсером и Диллоном [40], кото-рые установили, что критическое напряжение сдвига на стенке не зависит от температуры расплава, но обратно пропорционально среднемассовой молекулярной массе. Эти выводы не потеряли своего значения и в настоящее время. Следует упомянуть также две работы: статью Уайта [301 об искажениях формы экструдата и более позднюю обзорную работу Петри и Денна [41 ], посвященную нарушению стабильности в процессах переработки полимеров. Рассматривая дробление поверхности экструдата различных полимеров, можно обнаружить много сходного. При т?, « 0,1 МПа экструдат полистирола приобретает спиральную форму, а при более высоких напряжениях сдвига искажения значительно усиливаются. Визуальные

а Х0 — коэффициент коррекции. Вязкость при нулевой скорости сдвига является функцией среднемассовой молекулярной массы:

Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 ] определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением k* вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры еще теснее. При эквимольном соотношении компонентов системы полиэфир на основе триола — гексаметилендиизоцианат — полиуретан степень превращения Ф связана со среднемассовой молекулярной массой соотношением [62 ] :

142. Каковы ожидаемые значения среднемассовой молекулярной массы и коэффициента полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии полимеризации в массе, если полимер содержит 0,32-10"3 моль-г"1 осколков инициатора, молекулярная масса мономера равна 80, константа передачи цепи на мономер 7,5- 10"5, макрорадикалы обрываются только диспропорционированием, а передача цепи на инициатор не происходит?

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций.

К среднемировым относят такие методы определения молекулярной массы, которые основаны на установлении массы отдельных, макромолекул: измерение скорости седиментации, скорости диффузии, светорассеяния в растворах полимеров. Значение среднемассовой молекулярной массы Mv представляет собой произведение массы всех фракций полимера на молекулярную массу фракции, отнесенное к массе одной фракции: Mv=

Методы определения степени деструкции. Эти методы основаны на определении среднечисловой или среднемассовой молекулярной массы полимеров.

Константы уравнения Марка для расчета среднемассовой молекулярной массы приведены в табл. 5.4.

Таблица 5.4. Константы уравнения Марка для определения среднемассовой молекулярной массы ДГШ

Грегори и Ватсон [117, 121 — 123] провели широкие исследования течения нолиэтилентерефталата в капиллярном вискозиметре. В диапазоне скоростей сдвига от 50 до 1000 с'1 расплав полиэтилентерефталата ведет себя как ньютоновская жидкость, а при скоростях сдвига 1000 — 24 000 с'1 — как псевдопластичная жидкость. Зависимость динамической вязкости расплава от температуры и среднемассовой молекулярной массы выражается следующим уравнением:

Соединениями называются Соединениями поскольку Соединениями трехвалентного Соединения энергично Соединения аналогично Соединения действием Соединения двухвалентной Соединения используемые Соединения меркаптаны