Термины, связанные с цементом. Средневязкостная молекулярная

Главная --> Справочник терминов

Средневязкостная молекулярная Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25 °С по следующей формуле:

Если принимается во внимание числовая доля фракций данного состава от общего числа молекул образца, то такая характеристика называется среднечисловой молекулярной массой Мп и ей соответствует средняя длина молекулярной цепи хп; если во внимание принимается массовая доля, то в результате получают среднемассовую молекулярную массу Mw и среднемассовую длину молекулярной цепи xw:

Среднемассовую молекулярную массу определяют как

ную массу — Мп и среднемассовую молекулярную

Среднемассовую молекулярную массу обычно определяют методом седиментационно-диффузионного равновесия, т.е. при достижении равновесия между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля, по уравнению

Среднечисленную молекулярную массу определяют методами, дающими число макромолекул в растворе. Среднемассовую молекулярную массу определяют методами, позволяющими находить средний размер или среднюю массу макромолекул.

Метод светорассеяния (оптический метод). Этот метод основан на свойстве крупных частиц в растворе (коллоидных частиц и макромолекул) рассеивать свет. В результате прозрачный для невооруженного глаза раствор оказывается «мутным» - оптически неоднородным. При распространении света через такую среду возникают вторичные световые волны той же длины, но другого направления, которые можно наблюдать в специальных приборах типа нефелометра - фотометрах светорассеяния. Метод дает среднемассовую молекулярную массу Л/ж , а при измерении светорассеяния в разных направлениях возможно оценить .форму частиц. Метод точен, позволяет определять молекулярную массу до (2...3)хЮ5, но сложен в аппаратурном оформлении, а также требует высокой степени чистоты исследуемых растворов и окружающего воздуха.

Термодинамические методы — отнюдь не единственный путь определения молекулярной массы. Широко используют также методы, основанные на рассеянии света и на измерении вязкости. Первый из них использует тот факт, что направление и интенсивность света, рассеиваемого раствором полимера, есть функция размеров и формы рассеивающих свет частиц. Этот _метод позволяет определить среднемассовую молекулярную массу Mw.

Среднемассовую молекулярную массу Mw полимера получают, если усреднение производят по массовой доле макромолекул определенной молекулярной массы. Так, если массовые доли макромолекул равны ел, (02, из, и т. д., где он = tiiMi/N, а их молекулярные массы соответственно Мь М2, М3 и т. д., то: *

Молекулярную массу полимеров определяют, изучая различные свойства их разбавленных растворов. Такими свойствами являются температуры замерзания и кипения, осмотическое давление, рассеяние света — мутность и другие, которые отличаются от указанных свойств -чистых растворителей и заметно изменяются с. изменением концентрации раствора полимера. Среднечисленную молекулярную массу Мп находят методами криоскопии, эбулио-•скопии .и осмометрии, а среднемассовую молекулярную массу Mw — светорассеянием.

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СПП, во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Mw или сред-немассовое значение СПШ. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой

Средневязкостная молекулярная масса, М- 10 70-150 420-250

Молекулярно-массовое распределение каучука является в этом случае бимодальным (рис. 5). Частицы микрогеля, составляющие свыше 80% всего полимера по массе, имеют молекулярную массу (2—8)-107, и содержат 100—1000 узлов. Средневязкостная молекулярная масса золь-фракции составляет (1,5—5)-104.

Полимеры окиси пропилена обладают широким молекулярно-массовым распределением [10, 17]. Средневязкостная молекулярная масса фракций полипропиленоксида, полученного полимеризацией окиси пропилена системой диэтилцинк — вода, находилась в пределах от 4,2-105 до 2,5-106.

Средневязкостная молекулярная масса эквивалентна истинной молекулярной массе гипотетической однородной фракции с тем же значением [г\], что и у данного полимера.

Задача. Проверить правильность фракционирования хлорированного поли-винилхлорида (см. задачу на с. 59), если средневязкостная молекулярная масса составляет 40000. f.i

Для характеристики молекулярных масс полимеров используется также средневязкостная молекулярная масса:

Средневязкостный молекулярный вес (средневязкостная молекулярная масса) , Му, определяется как

средневязкостная молекулярная масса (толуол - 298 К) М^-10"3:

Средневязкостная молекулярная масса, Мг х 103 377,1 342,8 343,1 364,1

Сред невязкостный молекулярный вес (средневязкостная молекулярная масса], Mv, определяется как

Тадокоро и сотр. [ 220, 221] получили комплексы линейных производных полиоксиэтилена с HgCl2 и CdCl2. Эта же система была изучена Ивамото и Вакано [ 222, 223]; они исследовали кристаллическую структуру комплексов. Сотобаяши с сотр. [ 224, 2251 и Окахара с сотр. [ 226, 227] описали комплексо-образование и извлечение щелочных металлов из раствора при помощи поли-оксиэтиленгликоля или полиоксиэтилен-полиоксипропиленгликоля. Они наблюдали, что растворимость различных неорганических солей в неполярных растворителях растет при добавлении полиоксиэтиленгликоля, полиоксипропилен-гликоля, полиоксиэтилен-поЛиоксипропиленгликоля или их метоксиэфиров. Эффект заметен и для линейных полимеров, и для звездообразных полимеров, имеющих 3 — 6 лучей. Более того, эти линейные полимеры могут служить меж-фазными катализаторами во многих органических реакциях, например в нук-леофильном замещении и окислении [ 228]. Ямасаки и сотр. [ 230] описали воз-Действие добавок полиоксиэтилена (средневязкостная молекулярная масса 3,3-Ю4) на реакцию восстановления карбонильных соединений с помощью NaBH4 в ТГФ и на реакцию Вильямсона в диоксане.

Соединениями обладающими Соединениями содержащими Соединениям относится Соединения альдегиды Соединения ароматического Сернистые производные Соединения характеризуются Соединения используют Соединения находятся