|
|
|
Главная --> Справочник терминов Средневязкостную молекулярную Для образцов СКИ, полученного с титановым катализатором, отсутствует корреляция между показателями пластичности и вязкости по Муни и средневязкостной молекулярной массой; для золь-фракции указанные зависимости имеют обычный вид: вязкость по Муни возрастает, а пластичность уменьшается при увеличении значения характеристической вязкости. Наличие в каучуке плотного геля ухудшает его технологические свойства [24]. Молекулярная масса, определяемая вискозиметрическим способом и называемая средневязкостной молекулярной массой Анализ широкого набора экспериментальных данных позволил установить (см. § 2), что у высокомолекулярных гибкоцепных полимеров наибольшая ньютоновская вязкость пропорциональна М3'4. (Под высокомолекулярными полимерами понимают такие, у которых молекулярная масса в достаточной мере превышает Мкр, при котором завершается «застройка» флуктуационной сетки). Однако для возникновения в системе высокоэластических деформаций, т. е. для того чтобы система, находящаяся в вязкотеку-чем состоянии, проявила некоторое каучукоподобие, молекулярная масса должна превосходить Мкр в несколько раз [45]. При меньших М' проявляются лишь признаки неньютоновского течения. Все это относится лишь к полимерам с узким молекулярно-массовым распределением. При широких молекулярно-массовых распределениях упомянутые закономерности сохраняются, но относить их нужно к средневязкостной молекулярной массе с усреднением по абсолютной вязкости [35, с. 24]. Эбулиоскопический и изопиестический методы определения молекулярной массы дают возможность установить среднечис-ленную молекулярную массу олигомеров и полимеров, так как основаны на свойстве, связанном с числом частиц в растворе. Методы эти являются абсолютными, поскольку не требуют предварительного установления связи исследуемого свойства раствора и размеров макромолекул, как, например, при определении средневязкостной молекулярной массы. Цель работы. Определение средневязкостной молекулярной массы полиметшшетакрилата до и после облучения его раствора ультрафиолетовым светом. Значение средневязкостной молекулярной массы полимера является промежуточным между Мп и Mw_._ Для большинства линейных полимеров значение М„ близко к М!и. поверхность кристалл — аморфная фаза, определяющая рост сферолитов в температурной области ниже максимума скорости кристаллизации, изменяется от 71 до 84 кДж/моль (17 до 20 ккал/моль). Такая тенденция к снижению энергии активации с уменьшением молекулярной массы указывает на большую подвижность цепей у полимера с меньшей средневязкостной молекулярной массой. По данным ряда авторов [25, 50, 57], в полимере с молекулярной массой около 21 000 образующиеся при низких температурах кристаллизации сферолиты характеризуются сферически симметричным расположением мелких фибрилл и низкой степенью совершенства кристаллической решетки. При высоких температурах хорошо развитые сферолиты (ряс. 5.14) строятся из более крупных фибрилл, содержащих ламелярные кристаллы с упорядоченностью цепей, но не имеющих строго радиальной ориентации. Р и с. 2.12. Зависимость средневязкостной молекулярной только от средневязкостной молекулярной массы БК, но не зависит от ММР. и средневязкостной молекулярной массой. Измерения с требуемой средневязкостной молекулярной массой М^, определя- Для полидисперсных полимеров вискозиметрический метод дает специфическую средневязкостную молекулярную массу, определяемую соотношением: Все опыты проводили при концентрации изобутилена t моль/л, концентрации трифторида бора 0,03 моль/л. Средневязкостную молекулярную массу полимеров определяли при 20±0,1°С в растворе диизобутилена и рассчитывали по уравнению Флори [21]. Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации полиэтилентерефталата, если относительная вязкость готн полимера в о-хлорфеноле при концентрации 0,50 г/100 см3 равна 1,340. Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу М v и степень 61. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2%, если для ацетоновых растворов получены следующие значения удельной вязкости: 63. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу поливинилхлорида, если для циклогексановых растворов получены 64. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если для его растворов в воде при 25 °С получены следующие значения удельной вязкости: Задача. Рассчитать средневязкостную молекулярную массу Мv и константу На практике для оценки изменения молекулярной массы полимера используют средневязкостную молекулярную массу, которая по своей величине близка к средневесовой. Зависимость между характеристической вязкостью раствора [т]] и молекулярной массой растворенного полимера (М) определяется известным уравнением Марка — Куна — Хаувинка Средневязкостную молекулярную массу полимера определяют по уравнению Марка—Хувянка: равный [т]]. Обе прямые должны пересекаться на оси ординат в точке, соответствующей нулевой концентрации. Если прямые не пересекаются в этой точке, то за предельное число вязкости берется значение, соответствующее средней точке между пересечениями оси ординат каждой прямой. Определив значение [т]], при известных величинах К и а (см. табл. 11.4) по уравнению'Марка—Хувинка определяют средневязкостную молекулярную массу полимера.  Соединениями образуются Серебряном катализаторе Соединениям содержащим Соединения алифатического Соединения целлюлозы Соединения действуют Соединения использовали Соединения карбоновые Соединения называемые |
- |
Навигация