|
|
|
Главная --> Справочник терминов Стандартной энтальпии (индексы 1 и 2 соответствуют данным, полученным по результатам из первого и второго сосудов со стандартным веществом). Разность между резонансными частотами определенного сигнала и сигнала стандарта называется химическим сдвигом этого сигнала. Бри изучении спектров протонного магнитного резонанса соединений, растворимых в органических растворителях, стандартным веществом обычно служит тетраметилсилан (TMG). Наиболее распространенным стандартным веществом является тетраметилсилан (ТМС): ствами SbCls, который является стандартным веществом и при Абсолютная вязкость непосредственно измерена всего лишь для нескольких соединений. Легче проводить измерение вязкости жидкости, сравнивая ее со стандартным веществом, вязкость которого известна. В работе Мак-Гоури и Марка [2024] описаны различные типы вискозиметров и УСЛОВИЯ измерения вязкости. Исследуя таким способом натрийрубидиевую соль (+) -винной кислоты, Биво показал, что она имеет (2R, 3R) -конфигурацию. Правда, применение рентгеноструктурного метода для прямого определения абсолютной конфигурации имеет определенные ограничения. Поэтому в большинстве случаев возникает необходимость проведения корреляций — сравнительных исследований, в которых абсолютную конфигурацию какого-либо хиралыюго соединения устанавливают, сравнивая ее с определенном стандартным веществом с известной абсолютной конфигурацией (об этом см. [1.3.4]). Наиболее распространенным стандартным веществом является тетраметилсилан (ТМС): Перед началом определений значение криоскопической постоянной камфоры, имеющейся в распоряжении, следует уточнить, производя определение со стандартным веществом, в качестве которого можно взять чистый нафталин (М=128). . Стандартным веществом для определения эфирного компонента служил гомополимер бутилвинилового эфира. Измерение интенсивности проводят в максимуме ПОЛОСЫ При 1100 СМ"1; форма KOTQ- . Стандартным веществом для определения эфирного компонента служил гомополимер бутилвинилового эфира. Измерение интенсивности проводят в максимуме полосы при 1100 см-1; форма кото- RyS-Номеиклатура не связана со стандартным веществом. Дл! определения конфигурации соединения по К,8-номенклатуре необходим! определить старшинство заместителей у хирального центра, пользуяс правилами старшинства. Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре и давлении. Значения стандартной энтальпии реакции ДЯ° легко найти графически, если экспериментальные данные укладываются на прямую в координатах lg /Cp — \1Т. Как известно, для эндотермических реакций ДЯ°<0, для экзотермических ДЯ°>0. Из этих же данных можно вычислить для каждой температуры изобарно-изотермический потенциал ДО0 (являющийся мерой термодинамической вероятности протекания реакции) и по уравнению Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре к давлении. Свободная энергия связана с изменением стандартной энтальпии (АН0) и стандартной энтропии (AS°) кислотно- основной реакции при температуре Т соотношением, которое называется главным уравнением термодинамики. 2.24. ФОРМАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ, ЭНТРОПИИ И ТЕПЛОЕМКОСТИ Пусть растворенное вещество А находится в равновесии с одним или более изомером или сольватом или с изомером и сольватом одновременно в реакции типа (IV) (разд. 2. 13). Тогда формальное значение стандартной энтальпии, определяемое как предел отношения дН/дп^ при добавлении или образовании А в условиях равновесия со всеми изомерами и_сольватами, будет равно где Яд8' — величина, отвечающая случаю отсутствия превращения А в изомеры или сольваты по ходу добавления или образования; Д//, — изменение стандартной энтальпии при превращении А в его i-й изомер или сольват. Формальное значение стандартной энтропии дается уравнением где Д Н° — изменение стандартной энтальпии для превращения аксиального реагента в экваториальный. Первый член в правой части этого ур_авнения представляет собой взвешенное среднее величин А Я* и А Я*, но из-за наличия второго члена значение А Я* (р) может лежать вне пределов интервала, ограниченного усредняемыми величинами. ДЯ°° равно изменению стандартной энтальпии реакции Числитель в правой части уравнения (68) представляет собой разность между изменениями мольной энтальпии для превращения ВН+ в В в исследуемой и стандартной средах. Он также равен рассчитанному на 1 моль изменению стандартной энтальпии для процесса переноса эквивалентных бесконечно малых количеств В и Н+ из стандартной среды в исследуемую и переноса эквивалентного количества ВН+ в обратном направлении. 5. Вычисляют стандартный потенциал и стандартную энтальпию для растворенного состояния. С этой целью сначала рассчитывают изменения стандартного потенциала и стандартной энтальпии при переносе вещества из газового состояния в раствор, а затем складывают их с соответствующими величинами для газового состояния.  Соединения оказались Соединения отличающиеся Соединения переходных Сернистым ангидридом Соединения получение Соединения построенные Соединения преимущественно Соединения применяют Соединения присутствуют |
- |
Навигация