Главная --> Справочник терминов


Стандартного состояния Итак, любые знаки D- и L-выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединений того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строение (расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная конфигурация активных винных кислот была установлена с помощью рентгепоструктурного анализа их рубидиевых солей.

в возбужденные энергетические состояния поглощают электромагнитное излучение в радиочастотном диапазоне. Образец помещают между полюсами сильного магнита и регистрируют интенсивность прошедшего излучения, плавно меняя частоту падающего излучения. Так получают спектр ЯМР, содержащий отдельные сигналы поглощения. Положение этих сигналов определяется как разность частоты сигнала исследуемого вещества и стандартного соединения [чаще всего тетраметилсилана Si(CH3)4J, деленная на рабочую частоту спектрометра (например, 100 МГц). Так как полученные величины очень малы (порядка 10~6), то по практическим соображениям их умножают на 106. Таким образом приходят к величинам химических сдвигов б, выраженным в безразмерных единицах — миллионных долях (м.д.). Эти величины характеристичны для ядер отдельных изотопов, но зависят также от химического окружения ядер в молекуле. Структурно-эквивалентным ядрам соответствуют одинаковые значения б; для протонов тетраметилсилана б полагается равным нулю.

Выполняя идентификацию веществ, предварительно определя-t>T относительное удерживание этих веществ. В качестве стандартного соединения вполне пригодны н-пентан или другие углеводороды. Сравнение экспериментальных значений относительных удер-(шваний с табличными данными часто позволяет сделать вывод О строении анализируемых веществ. Вероятность ошибочного вывода сводится к минимуму при повторном разделении смеси па неподвижной фазе с иной полярностью. При добавлении к идентифицируемому веществу аутентичного соединения значительно повышается надежность полученных данных. В последнее время для Количественного анализа фракций, получаемых с помощью газовой Хроматографии, используют масс-спсктроскопию (разд. А, 3.7); и этом случае на выходе газового хроматографа устанавливают масс-спектрометр.

Значение фактора корректуры площадей fi находят при анализе смеси известного состава. В качестве стандартного соединения (/

Обычно реакционную способность выражают относительной пе-лнчиной, т. е. относительно реакционной способносги стандартного соединения. Для этого исследуют взаимодействие различных радикалов с одним н тем же субстратом (например, толуолом) ц относят полученные константы скоростей реакций к одному из радикалов. В результате таких исследований стало возможным расположить радикалы по их реакционной способности в следующий ряд:

СНзСООН) при 25 "С. В качестве стандартного соединения взят бензол.

Более просто определяется относительный выход флуоресценции, особенно если есть возможность сравнить флуоресценцию исследуемого вещества с флуоресценцией стандартного соединения, выход флуоресценции (Ф^) которого известен (табл. 16.1).

где // и 1(8 — интенсивности флуоресценции неизвестного соединения и стандартного соединения соответственно; е и ея — молярные коэффициенты экстинкции неизвестного и стандартного соединения соответственно; с и ^ — концентрации неизвестного и стандартного соединения в растворе.

Площадь под кривой истинно^ спектра флуоресценции стандартного/соединения

кулы относительно того или иного стандартного соединения. Что ка-

ческого сдвига от сигнала одного стандартного соединения. Чаще всего

Поскольку степень протекания реакции (3.8) очень мала, относительная активность самой воды при равновесии будет очень мало отличаться от единицы (а?™ и 1), если в качестве стандартного состояния взять

гипотетическую чистую неионизированную воду. Кроме того, поскольку равновесие реакции (3.8) очень сильно сдвинуто влево, коэффициенты активность ионов НзО+ и ОН" в чистой воде будут также близки к единице. Поэтому относительные активность НзО+ и ОН" фактически равны их молярным концентрациям (если используется молярная шкапа и в качестве стандартного состояния выбрана активность 1 моль/л). Отсюда

бодных атомов из элементов (для стандартного состояния тех и других),

скорости реакции для стандартного состояния (f=l) можно

рого стандартного состояния системы, которое харак-

Выбирая в качестве стандартного состояния чистый по-

Подобно энергии Гиббса, да и энергии вообще, химический потенциал численно может быть охарактеризован только относительно некоторого стандарта. Однако изменению потенциала при переходе вещества из одного состояния в другое или при химической реакции может быть приписано вполне определенное численное значение. Если, как это часто принято, температуру и давление для стандартного состояния выбирать такими же, как и для рассматриваемого состояния, то важно помнить, что коэф-

Произведение берется по всем реагентам, включая растворитель, если он входит в стехиометрическое уравнение. Как и (л°, функции q° может быть приписано численное значение только относительно произвольно выбранного стандартного состояния. Однако такие произведения q°, как в уравнении (73), или отношение q° для вещества t в двух различных растворителях при одинаковых температуре и давлении имеют вполне определенную численную величину.

дородных связей, образования комплексов с переносом заряда и т. п. [7]. По мнению Франка [8], для температур около ЗООК наилучшее значение угла наклона павно 0,00124. Значение свободного члена уравнения несколько неопределенно, так как зависит от стандартного состояния. Если для стандартного состояния концентрация и в жидкой и в газовой фазе равна 1 моль/л, то

энтальпия возгонки для стандартного состояния;

энтальпия испарения для стандартного состояния;




Соединения относящиеся Соединения первоначально Соединения получаемые Соединения полученного Соединения практически Соединения превращаются Соединения применение Соединения приведенные Соединения радикалов

-
Яндекс.Метрика