|
|
|
Главная --> Справочник терминов Становятся настолько СВЧ-нагрев быстро становится тем средством, которое позволяет создавать новые технологические методы и процессы. По мере того как расходы, связанные с применением СВЧ-сушки, становятся доступными все более широкому кругу потребителей, данный метод обработки получает все большее распространение. Пределы целесообразного применения СВЧ-нагрева обусловлены действием ряда экономических показателей, среди которых можно назвать: Хроматографический метод разделения и анализа сложных смесей был разработан в 1903—1906 гг. русским ботаником М. С. Цветом, впервые использовавшим его для разделения растительных пигментов. Характеризуя принцип своего метода, Цвет писал: «При фильтрации смешанного раствора через столб адсорбента пигменты... располагаются в виде отдельных, различно окрашенных зон. Подобно световым лучам в спектре, различные компоненты сложного пигмента закономерно распределяются друг за другом в столбе адсорбента и становятся доступными качественному определению. Такой расцвеченный препарат я назвал хроматограммой, а соответствующий метод анализа— хроматографическим методом» **. Синтез названных выше моделей приобретает особое звучание в свете абсолютной новизны стереохимичсских проблем, которые благодаря этим моделям становятся доступными для экспериментального исследования. Хотя было бы преждевременным высказывать конкретные предположения об особенностях химии соединений, имеющих «топологические» связи, можно быть уверенным в том, что исследователей в этой области ждет открытие целого ряда нетривиальных явлений, таких, как необычные хелирующис свойства, возможности регулируемой каталитической активности и т. п. [21е]. Синтез названных выше моделей приобретает особое звучание в свете абсолютной новизны стереохимических проблем, которые благодаря этим моделям становятся доступными для экспериментального исследования. Хотя было бы преждевременным высказывать конкретные предположения об особенностях химии соединений, имеющих «топологические» связи, можно быть уверенным втом, что исследователей в этой области ждет открытие целого ряда нетривиальных явлений, таких, как необычные хелирукшгис свойства, возможности регулируемой каталитической активности и т. п. [21е]. При применении аналогичного метода становятся доступными а, Р- непредельные кетоны, знмшцснныс в а- положении; иллюстрацией может служить получение кетопа \28 то становятся доступными такие глицериды, в которых известны измерение интенсивности выполняется легче, скорее и точнее, а сам диапазон непосредственного сравнения интенсивностей двух линий становится гораздо более широким. Еще эффективнее оказалось использование дифракционных решеток с двойной монохроматизацией и фотоэлектрической регистрацией. С помощью такого прибора становятся доступными изучению даже такие трудные объекты, как порошкообразные образцы, дающие КРС в поверхностном слое рассеивающего вещества. Развитие синтетических методов получения дезоксисахаров имеет очень большое значение для химии моносахаридов. Синтез является обычно заключительным этапом установления строения дезоксисахара. Благодаря синтезу сравнительно редкие природные дезоксисахара становятся доступными для химических и биохимических исследований. Наконец, в процессе разработки методов синтеза дезоксисахаров накапливаются весьма важные сведения о химическом поведении разнообразных производных углеводов.' Синтез названных выше моделей приобретает особое звучание в свете абсолютной новизны стереохимических проблем, которые благодаря этим моделям становятся доступными для экспериментального исследования. Хотя было бы преждевременным высказывать конкретные предположения об особенностях химии соединений, имеющих «топологические» связи, можно быть уверенным в том, что исследователей в этой области ждет открытие целого ряда нетривиальных явлений, таких, как необычные хелирующие свойства, возможности регулируемой каталитической активности и т. п. [21е]. 1.1.10.4. Следствия для синтеза. Способность изомеров переходить друг в друга, а в надлежащих условиях (обычно просто при комнатной температуре) сохранять стабильность оказалась полезной для синтеза таких изомерных фуроксановых соединений, которые недоступны или труднодоступны другим путем. Например, этиловый эфир метилфуроксанкар-боновой кислоты при окислении соответствующего глиоксима получается только в виде одного изомера типа А (см. [11, с. 242, табл. 28]). Из этого эфира с помощью различных превращений сложноэфирной группировки (ср. Ц.4) можно получать производные карбоновой кислоты только того же изомерного типа А, что и исходный эфир. Но благодаря способности этого эфира превращаться при нагревании частично во второй изомер, типа Б, становятся доступными производные карбоновой кислоты второго типа (путем превращения эфирной группы этого изомера в таких условиях, в которых кольцо не изомер из уется). Таким путем были синтезированы амид, гидразид, азид, карбамат и сама карбоновая кислота типа Б [62,64]. явление эпитаксии [29 с 104]. Структуру сферолитов и других кристаллических образований молно изучить при помощи их частичного разрушения. Например, при травлении поверхности таких частиц в парах подходящего растворителя удаляют менее упорядоченную часть, обнажая более совершенные формы («ленты», пластины), которые становятся доступными для наблюдения Свойства ароматических кетонов. Реактивы на карбонильную группу, такие как фенилгидразин, семикарбазид, гидроксиламин и другие, известные уже по жирному ряду, вступают в реакцию со многими ароматическими кетонами, причем обычным образом получаются фенилгидразопы, семикарбазопы, оксимы и т. д. Тем не менее, необходимо отметить, что группа СО, находящаяся между двумя ароматическими остатками, обладает несколько меньшей реакционной способностью. Так, бензофенон СбН5СОСоНг>, хотя и образует оксим и ги-дразон, но, в отличие от кетонов жирного ряда, не дает продукта присоединения с бисульфитом. Если же в орто-положении к карбонильной группе имеются два заместителя, как у о,о'-диметилбензофенона, то пространственные затруднения становятся настолько большими, что не происходит образования даже оксим а, и если при этом кетон все-таки вступает в реакцию с гидроксиламином. то в результате ее происходит С взаимодействиями все обстоит довольно просто; с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Т" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что «включается» часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей. При охлаждении значительно уменьшается свободный объем. Коэффициент теплового расширения (сжатия) полимеров в эластическом состоянии составляет (6—7) -10~4 1/град. Можно полагать, что при достаточном охлаждении свободный объем должен упасть до нуля, но в действительности этого не происходит, поскольку сегменты макромолекул, в которые входит по 5—20 атомов углерода, могут участвовать в тепловом движении лишь при наличии достаточных по размеру пустот или «дырок» по соседству с ними. В эти дырки и перемещаются сегменты в процессе теплового движения. Если свободный объем становится менее 2,5% от общего объема полимера, размеры дырок и их число становятся настолько малыми, что тепловое перемещение сегментов прекращается. Этому способствует и то обстоятельство, что при сжатии тела в результате охлаждения возрастает интенсивность межмолекулярного взаимодействия за счет сближения молекул. Группы, проявляющие — /- и — Af-эффекты, повышают реакционную способность карбонильных соединений и тем самым благоприятствуют образованию гидратов. В некоторых случаях гидраты становятся настолько устойчивыми, что могут быть выделены. Это наблюдается, например, у хлораля, глиоксалевой кислоты, мезоксалевой кислоты (см. табл. 84), нингидрина. (Рассмотрите эти примеры! Какая из кетогрупп нингидрина подвергается гидратации?) читающихся» при прогреве выше Гс. Даже если эти трещины после отжига становятся настолько малыми, что невидимы в микроскоп, потом, во время опыта, материал все равно растрескивается. Следовательно, происходят необратимые изменения механических свойств. Близкий вид структуры формируется в Ni, подвергнутом ИПД кручению при комнатной температуре [57]. В то же время в армко-Fe [24] и Ti [58] был получен еще более мелкий размер зерен (около 80 нм, при этом увеличился и уровень искажений многих зерен. В этом случае контуры границ становятся настолько размытыми, что размер зерен можно измерить только по темнопольным изображениям. женных участках трубопровода стенки становятся настолько тон- чивающихся» при прогреве выше Тс. Даже если эти трещины после отжига становятся настолько малыми, что невидимы в микроскоп, потом, во время опыта, материал все равно растрескивается. Следовательно, происходят необратимые изменения механических свойств. чивающихся» при прогреве выше Тс. Даже если эти трещины после отжига становятся настолько малыми, что невидимы в микроскоп, потом, во время опыта, материал все равно растрескивается. Следовательно, происходят необратимые изменения механических свойств. кильного заместителя становятся настолько кислыми, что атака положения 2 пири-лиевого катиона не наблюдается: 4-этилзамещенная соль 35с депротонируется в псевдооснование 42. Измерения транспортных свойств были бы интересны в случае очень малых D(D < RF). (Капилляры таких микроскопических размеров могут быть приготовлены с помощью травления треками частиц.) Тогда можно было бы проанализировать, начиная с каких размеров клубки становятся настолько большими, что не засасываются в капилляр. Дауди и Брошар предложили простое решение этой проблемы [39]. Они предположили, что клубки входят в трубку тогда и только тогда, когда их поперечный размер (гх ) досле аффинной деформации становится при p/^D меньше диаметра трубки D. Аффинный закон для гх [соответствующий (6.76)] таков:  Соединения первоначально Соединения получаемые Соединения полученного Соединения практически Соединения превращаются Соединения применение Соединения приведенные Соединения радикалов Сернистого соединения |
- |
Навигация