|
|
|
Главная --> Справочник терминов Становится настолько В коническую колбу емкостью 500 мл, закрытую пробкой с двумя трубками (одной—доходящей почти до дна колбы для ввода 5ОЙ, и второй—короткой, отводной, соединенной с прибором для поглощения SO2), помещают 10,8 г (0,1 моля) n-бензохинона и'250 мл воды и через взвесь пропускают ток SO2. Раствор вначале становится коричневым, поскольку хинон, восстанавливаясь, образует хингидрон, затем обесцвечивается вследствие восстановления хингидрона до гидрохинона. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой (не допускать герметичности!) помещают 57 мл (0,56 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, к которому при энергичном перемешивании и охлаждении .ледяной баней до 4—5° С осторожно по каплям, не допуская перегрева, прибавляют 8,7 мл (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислоты (прим. 1). Охлаждающую баню убирают, смесь выдерживают 15 мин при комнатной температуре и к полученному прозрачному раствору ацетил-перхлората при перемешивании приливают 14,7 мл (0,2 моль) ацетона. Происходит самопроизвольное разогревание реакционной массы до 40—50° С, раствор начинает постепенно темнеть и через 1 ч становится коричневым, а через 2—3 ч наблюдается обильная кристаллизация мелких желтовато-коричневых кристаллов. Смесь помещают в холодильник на 15—20 ч, после чего осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают эфиром до получения прозрачного фильтрата и высушивают. Выход 6—9 г (27—41%). Соль кристаллизуют с применением активированного угля из небольшого количества воды, в которую добавляют 1—2 капли HClCU. После прибавления каждой порции массу хорошо перемешивают ^примечание 1). Вначале раствор становится коричневым; затем вскоре начинает выпадать зеленый осадок. По добавлении 35 г нитрита масса становится густой, и следующие порции нитрита следует прибавлять через большие промежутки времени, перемешивая массу при этом еще более энергично. После прибавления всегв нитрита главную массу продукта переносят в 12-литровую колбу, в которую предварительно налито 8 л холодной воды; остаток в стакане смывают водой и добавляют к главной массе. После размешивания получается светложелтое пушистое вещество; его отсасывают и тщательно промывают водой (примечание 2), (примечание 2). Реакционную массу нагревают на водяной бане в течение приблизительно 12 час., после чего горячий раствор обрабатывают небольшим количеством древесного угля и фильтруют. Уголь дважды промывают порциями по 15 мл теплой воды и фильтрат вместе с промывными водами упаривают на водяной бане до 100 мл. По охлаждении (баня со льдом) выпадают кристаллы; их отсасывают и промывают двумя порциями (ко 15 мл) холодной воды. Фильтрат и промывные воды упаривают до объема 25 мл, охлаждают, осадок отсасывают, промывают и таким путем получают вторую порцию кристаллов. Общий выход сырого продукта: 47—52 г. Свежеотфильтрованный осадок белого цвета; при сушке он иногда становится коричневым. Обычно продукт содержит примесь фенилмочевпны, благодаря чему он плавится несколько ниже нормы (115°). Термическая деструкция сопровождается уменьшением молекулярной массы, увеличением числа концевых карбоксильных групп, выделением тере-фталевой кислоты, ацетальдегида, двуокиси углерода и других летучих продуктов. Полимер сначала окрашивается в кремовый цвет, затем желтеет далее становится коричневым и, наконец (при глубоком пиролизе), чернеет.' становится коричневым и выпадает гидрохлорид дифенилгидразина. становится коричневым. пропускают ток SO2. Раствор вначале становится коричневым, поскольку становится коричневым; затем по мере насыщения нитрофенолом ^примечание 1). Вначале раствор становится коричневым; затем иногда становится коричневым. Обычно продукт содержит примесь Уменьшение количества кислоты, подаваемой в реактор. Как отмечалось выше, количество добавляемой серной кислоты составляет примерно 6 моль на 1 моль ацетона, так как при меньшем содержании кислоты реакционная масса становится настолько густой, что ее нельзя перемешивать и выгружать. Если же ввести в радикал электроноакцептораые группы или атомы, то кислотные свойства спиртов значительно усиливаются. Например, спирт (СР3)зС—ОН за счет электронооттягивающего действия атомов фтора становится настолько кислым соединением, что способен даже вытеснять угольную кислоту из ее солей. В этом случае заметно индуктивное влияние атомов галогена на поведение .водородного атома в гидроксильной группе. В данном случае это влияние является не непосредственным, а осуществляется через систему атомов: С-«-С-*-О. При извлечении из сырого газа свыше 50% пропана количество поглощенных вместе с пропаном метана и этана становится настолько большим, что при выветривании выделяется слишком много пропана и более тяжелых углеводородов. Реабсорбция же больших объемов выветриваемых газов становится экономически нецелесообразной. В таких случаях вместо выветривателя устанавливают абсорбцион-но-отпарную колонну (как указано на рис. 56). достаточно низких температурах время релаксации цеп« становится настолько большим, что деформацией течения мож* пренебречь Тогда В коническую колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают смесь из 25 г фенола, 50 мл 40%-ного формалина и 3 мл 40%-ного раствора едкого натра и осторожно нагревают на сетке до кипения (примечание 1). При кипячении реакционная смесь окрашивается в красный цвет и делается все более густой. Через 60—75 мин. содержимое колбы становится настолько вязким, что пузырьки, которые пробиваютси через массу, лишь с трудом поднимаются на поверхность. Тогда отставляют горелку и немедленно выливают вязкую массу (примечание 2) в большую широкую пробирку (150X25 мм). После охлаждения образуется белая непрозрачная твердая масса. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, < аэотподводящей трубкой и хлоркальциевой трубкой, загружают раствор 17,23 г (0,10 моля) декаметилендиамина в 25 мл толуола (высушенного над металлическим натрием) и при перемешивании добавляют сразу 20,22 г (0,10 моля) дибутилоксалата (под азотом). Оставшийся оксалат споласкивают 15 чл сухого то.туола и добавляют в колбу. Происходит выделение тепла, и через короткое время начинается образование белого твердого полимера. Перемешивание продолжают до тех пор, пока реакционная масса становится настолько вязкой, что мешалка останавливается. Логарифмическая приведенная вязкость полученного на этой стадии полиамида 0,15 0,25 (0,5%-ный раствор в серной кислоте при 25°). Спустя 2 часа после начала загрузки колбу нагревают до 270° на бане ич сплава Вуда, непрерывно пропуская азот над реакционной массой (конец гаэовводной трубки должен находиться над самой поверхностью реакционной массы). В процессе подъема температуры толуол отгоняется. При 270° реакционную массу выдерживают 1 час, затем ее охлаждают в токе азота. Полимер получается в виде твердого куска беюго цвета. Логарифмическая приведенная вязкость 0,6—0,7 4,5 г (0,052 моля) пиперазина и 10,6 г (0,10 моля) карбоната натрия растворяют в 100 мл охлажденной льдом воды (лучше применять соответствующее количество титрованного раствора пчпера-эина, так как гексагидрат пнперазнна нестандартен по содержанию воды). Раствор быстро перемешивают в простом смесителе и быстро добавляют к нему раствор 6,4 мл (9,35 г, 0,050 моля) дихлорутоль-ного эфира этнлеигликоля в 30 мл метиленхлорида. Если прнба-нлять раствор медленно, то получается полимер с низкой вязкостью. Применение большего котичества метиленхлорида (50 или 100 мл) незначительно уменьшает вязкость получаемого полимера. Реакционная масса быстро густеет и за несколько минут становится похожей иа творог. На этой стадии ее переносят в стакан емкостью 1 л, содержащий 500 мл воды. Стакан помещают на горячую плитку и частично испаряют метилеихлорид, время от времени перемешивая мешалкой. Не следует испарять метиленхлорид полностью, так как в этом случае полимер выделится в виде чрезвычайно твердого куска, который трудно измельчить. Как только полимер становится настолько твердым, что масса собирается в одни кусок, он можег быть легко измельчен. Твердый полимер помещают в обычный смеситель, добавляют некоторое количество воды и измельчают на небольшие кусочки. Полимер отфильтровывают*на воронке Бюхнера и несколько раз промывают горячей водой. Сушат полимер в вакуум-сушильном шкафу при 90° в течение 24 час Выход 9,5 г (95%); логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор Полнмернзационные смеси этого типа пригодны для получения изделий лнтьсм или небольших изделий при помощи матриц. Например, полимеризацию смеси стирола и перекиси бен^оила, описанную выше, можно довести до такой стадии, когда полимеризуемая смесь становится настолько вязкой, что ее трудво вылить. Ее переносят в форму (какой-нибудь широкий ящик) и предмет, подлежащий заливке, погружают в очень вязкую жидкость. Затем полимеризацию продолжают при повышенных температурах, пока полистирол не затвердеет вокруг погруженного предмета. Если предмет тонет, его можно подвесить в вязкой смеси, применив очень тонкую нитку или проволоку, которую можно уда.чнть, когда полистирол достигнет гелеобразного состояния. Литье можно осуществлять и слоями: половину формы заливают смесью, дают ей возможность затвердеть, кладут предмет, который должен быть залит, добавляют оставшийся вязкий полимер, затем завершают полимеризацию. Если образуются пузырьки в литье, нх удаляют гро-стым просверливанием тонкого канала, через который в пузырек вводят смесь стирол — катализатор до его заполнения. Полимеризацию продолжают до тех пор, пока залитый в пузырьки стирол не заполимернзуется. 4-Метилпентен-1 может также полимеризоваться в присутствии катализатора, полученного, как описано выше, из триизобутнлалю-миния. К раствору катализатора прибавляют 100 мл 4-метшшен-тена-1. Смесь перемешивают в течение 20—100 мин., аа это время она становится настолько вязкой, что навертывается иа мешалку и отваливается со стенок сосуда. Полимер выделяют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50° по ранее описанному методу. Полимер, полученный таким способом, в основном не отличается от полимера, полученного в предыдущем опыте. Выходы полимера порядка 65—80%. Логарифмическая приведенная вязкость составляет 2—4 (0,1%-ный раствор в декалине при 130°). Получение бензальацетофенона. К раствору 21 г едкого натра в смеси 200 см3 воды и 100 см3 спирта, находящемуся в стакане емкостью в 0,5 л, при охлаждении смесью льда с солью и перемешивании прибавляют 52 г ацетофенона и затем 46 г бензальдегида. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 16—30°. Через некоторое -время смесь становится настолько вязкой, что перемешивание приходится .прекратить. Реакционную массу оставляют на ночь в холодном месте. Холодную смесь -фильтруют и осадок 'промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и затем не- статочно эффективны только для довольно тонких пленок. На начальных стадиях сушки на поверхности образуется плотная резиновая пленка, сильно затрудняющая удаление влаги из внутренних слоев. Поэтому с увеличением толщины пленок время сушки существенно возрастает, и при толщине изделий свыше 3 мм становится настолько большим, что процесс оказывается экономически невыгодным. Процесс сушки ускоряется в 1,5 2 раза при использовании предварительно ионизированного воз-дула. Для предотвращения образования резиновой пленки желательно разогревать гель не с поверхности, а по всему объему, что возможно при обогреве СВЧ -энергией (при этом местных перегревов нет даже при сушке разнотолщинных изделий).  Соединения построенные Соединения преимущественно Соединения применяют Соединения присутствуют Соединения производные Соединения рассматриваются Соединения разлагаются Соединения реагирующие Соединения содержащего |
- |
Навигация