Главная --> Справочник терминов


Становится необратимой В связи с тем интересом, который проявляется в настоящее время по отношению к жидкому водороду как хладоагенту и ракетному горючему, знание методов его производства, хранения, транспортировки и обращения с ним становится необходимым все большему кругу инженерно-технических работников, студентов и рабочих.

Каждая из программ исполнительной базы обладает одной строго определенной целью. Интеллектуальные управляющие программы, учитывая специфику конкретной задачи, формируют последовательность вызова программ исполнительной базы п управляют всем процессом решения задачи. Для решения сложных задач методом конечных элементов становится необходимым применять суперэлементы. Реализация метода су-перзлементов вызывает необходимость для каждого суперэлемента выполнять сложную последовательность операций по его формированию ц обработке, затем использовать программы, имеющие дело с совокупностью сунерэлементов, а затзм для каждого суперэлемеита в отдельности определять выходные данные задачи. При этом необходимо обеспечить эффективность выполнения каждого этапа расчета. Каждый этан выполняется при помощи соответствующей рабочей программы, а управляющая программа определяет логику вызова рабочих программ. Для того чтобы обеспечить независимость разработки программ, выполняющих каждый этап, возможность замены метода выполнения и контроля правильности выполнения каждого этапа, была принята структура, состоящая из большого количества мелких программ и сервисного математического обеспечения.

С появлением неуглеродных заместителей оценка устойчивости конформеров усложняется: становится необходимым учи^ тывать не только объем заместителей, но и их специфическое взаимодействие. Этот последний фактор начинает проявлять

Эти результаты можно объяснить следующим образом. Сильный стери-ческий фактор, препятствующий сик-присоединенаю, возникает вследствие того, что при этом становится необходимым заслонение, как в случае норборнена. Считают, что образование смеси продуктов в случае циклогексена объясняется конкуренцией процессов инверсии кольца и отрыва атома брома. В жесткой системе трякс-декалина, в которой конформациокная подвижность исключена, образуется только гранс-ди-аксиальный продукт.

Хлористый алюминий оказывает определенное деструктивное действие на многие полициклические углеводороды, эфиры фенолов и некоторые гетероциклические соединения, как, например, на тиофен [204]. Как нитробензол, так и тетрахлорэтан растворяют хлористый алюминий и образуют с ним комплексы; такое комплексообразование с растворителем [204, 205] понижает как каталитическую, так и деструктирующую активность катализатора. Сероуглерод, бензол и лигроин не растворяют хлористый алюминий в сколько-нибудь заметных количествах, и вводимое в реакцию ароматическое соединение подвергается разрушающему действию хлористого алюминия в продолжение почти всей реакции (за исключением тех случаев, когда это ароматическое соединение, как, например, хлорбензол, само образует комплекс с хлористым алюминием). Из этого вытекает, что в случае легкоизменяющихся соединений, к которым относятся все полициклические углеводороды, следует использовать в качестве растворителя нитробензол или тетрахлорэтан. Сероуглерод можно применять для реакций соединений, содержащих дезактивирующие 1руппы, как, например, галоидбензолов. Однако В ЭТРЧ случае становится необходимым продолжительное нагре-

5. Обычно за 5 мин. температура повышается до 160°, и становится необходимым охлаждение реакционной смеси.

К выводам Мильса и его сотрудников можно также прийти, если исходить из электронной теории. При таком объяснении становится очевидной аналогия между реакциями, приведенными выше, и обычной альдольной конденсацией [266], а карбанион VIII становится необходимым промежуточным продуктом. Написанное в его неполярной форме, соединение VIII стано-

К выводам Мильса и его сотрудников можно также прийти, если исходить из электронной теории. При таком объяснении становится очевидной аналогия между реакциями, приведенными выше, и обычной альдольной конденсацией [266], а карбанион VIII становится необходимым промежуточным продуктом. Написанное в его неполярной форме, соединение VIII стано-

В связи с этим некоторые из таких соединений, чаще всего нитробензол и о-дихлорбензол, применяют в качестве растворителей в реакциях ацилирования по Фриделю - Крафтсу Использование растворителей становится необходимым в тех случаях, когда нецелесообразно или невозможно проводить реакцию в ацилируемом соединении, взяв избыточное его количество

г) степень разбавления; разбавление становится необходимым для больших циклов, так как молекулы должны быть изолированы друг от друга, чтобы действие на соседние молекулы не проявлялось.

Если название данной главы «Структура макромолекул полимеров» рассматривать как чисто научную проблему, то оказывается, что она настолько важна и обширна, что может быть выделена в самостоятельную отрасль науки. Однако, если к этой же проблеме подойти с позиций технологических, становится необходимым вновь вернуться к анализу причин, обусловивших возникновение той или иной структуры. Именно поэтому в разделе II. 8 и последующих разделах мы совершили экскурс в область изучения химических аспектов процессов полимеризации. Наряду с этим для более полного усвоения проблем технологии требуется также систематическое описание влияния конечной^ структуры макромолекул на физические свойства полимера. В конечном счете, физические свойства полимеров определяются их химическим строением, которое «закладывается» в процессе их получения. Сформулированная таким образом проблема зависимости между структурой и свойствами полимеров требует решения для ликвидации разрыва между наукой и технологией. Эта проблема стояла на повестке дня многих симпозиумов, ей было посвящено множество книг, однако до настоящего времени дело сводилось в основном к накоплению новых данных о связи между структурой и свойствами полимеров, в то время как

При п = 3 полимеризация протекает с выделением теплоты вследствие заметной напряженности цикла в гексаорганоцикло-трисилоксанах, значение которой для Дз составляет 10,5 кДж/моль и возрастает при замещении метальных групп стерически емкими и, особенно, полярными группами [39]. Циклические тримеры с такими группами (например, Ф3, А3) можно с количественным выходом превратить в полимеры, подобрав условия (катализатор и температуру), при которых силоксановые связи в циклах расщепляются, а в полимере — нет, т. е. реакция (12) становится необратимой [33, 40]. Полученные неравновесной полимеризацией цикло-трисилоксанов термодинамически неустойчивые силоксановые кау-чуки являются в отсутствие катализаторов вполне устойчивыми в реальных условиях эксплуатации вплоть до 250—350°С.

Термомеханйческая кривая для образца низкомолекулярного кристаллического вещества представлена на рис. V. 1. В области температур ниже температуры плавления кристаллов деформации малы и обратимы, т. е. тело является твердым. В области температур выше температуры плавления кристаллов деформация резко увеличивается и становится необратимой, что соответствует превращению твердого кристаллического тела в подвижную жидкость.

1) олигомеры или мономеры с двумя, тремя и более функциональными группами и, соответственно, поли- или би-функциональ-ное низкомолекулярное соединение; 'эти реакции протекают по механизму ступенчатого синтеза, но вследствие образования сетчатых структур реакция становится необратимой, является неравновесной или равновесие сильно сдвинуто в сторону образования конечного продукта (сетчатый полимер);

Если берется щелочь, то эта реакция идет гораздо быстрее и становится необратимой вследствие нейтрализации образовавшейся кислоты

по своей основности и нуклеофильности, она становится необратимой. Движущей силой уходящей группы Z является образование и -связи между кислородом и карбонильным атомом углерода из анионного тетраэдрического интермедиата. В принципе, на скорость реакции могут влиять обе стадни, однако, как правило, первая стадия присоединения нуклеофильного агента является медленной и определяет скорость всего процесса. И стерические, и электронные факторы важны при количественной и качественной оценке реакционной способности производных карбоновых кислот. Стерические затруднения для атаки нуклеофильного реагента по карбонильному атому углерода вызывают понижение реакционной способности в ряду:

При п>3 тепловой эффект полимеризации циклосилоксана близок к нулю, а при п=3 полимеризация протекает с выделением тепла вследствие большой напряженности цикла в гекеа-органоциклотрисилоксанах (для гексаметилциклотрисилоксана 10,5 кДж/моль). Циклические тримеры можно количественно превратить в полимеры, подобрав условия (катализатор и температуру), при которых силоксановые связи в цикле расщепляются, а в полимере нет, т. е. реакция полимеризации становится необратимой.

В области пониженных температур (/) деформации незначительны и обратимы, каучуки находятся в стеклообразном состоянии. Повышение температуры приводит к переходу каучука в высокоэластическое состояние, при котором происходят большие обратимые деформации (//). В области повышенных температур деформируемость каучука резко увеличивается и становится необратимой (///), что отвечает вязкотекучему состоянию каучука. Стеклование зависит не только от температуры, но и от характера нагрузки. Так, при статических нагрузках и динамических нагрузках небольшой частоты температура стеклования ниже, чем при динамических нагрузках большой частоты.

Реакция получения циангидринов становится необратимой, если вместо цианида щелочного металла использовать триме-тилцианосилан или смесь первого с триметилхлорсиланом:

Реакция получения циангидринов становится необратимой, если вместо цианида щелочного металла использовать триме-тилцианосилан или смесь первого с триметилхлорсиланом:

Повышению выхода способствует также применение более сильных оснований, таких, как амид натрия. Тогда первая стадия становится необратимой.




Соединения практически Соединения превращаются Соединения применение Соединения приведенные Соединения радикалов Сернистого соединения Соединения различных Соединения родственные Соединения содержание

-
Яндекс.Метрика