Термины, связанные с цементом. Становится значительно

Главная --> Справочник терминов

Становится значительно Если в сепарационную секцию поступает слишком много жидкости, то это мешает улавливанию мелких капель и унос становится значительным, поэтому внутренняя компоновка сепаратора имеет очень большое значение для его

Влияние ориентации на коэффициент теплопроводности очень велико для гибкоцепных кристаллизующихся полимеров типа ПЭВП. Суммарная анизотропия, несмотря на наличие упорядоченности, не наблюдается, если складчатые цепи уложены в сферолитную структуру, однако при условиях кристаллизации, аналогичных описанным в разд. 3.6, влияние ориентации цепей на коэффициент теплопроводности становится значительным. Хансен и Берни [18] наблюдали двадцатикратную разницу в значениях k, измеренных в поперечном и продольном направлениях относительно ориентации (рис. 5.9). Такой эффект достаточно велик, чтобы иметь практическую значимость.

Нельзя думать, что начальное сплошное поглощение вызывается органическими кислотами, как это было предположено в ранней работе [14]. Кислоты обладают много меньшей поглощающей способностью, чем перекиси, а из аналитических данных по окислению бутана следует, что количество кислот становится значительным только на более поздних стадиях реакции.

В атмосфере воздуха магнийорганические соединения частично окисляются с образованием смеси различных веществ. Так, при действии кислорода воздуха на бромистый фенилмагний в эфирном растворе получаются фенол, фенилметилкарбинол и другие вещества. Если процесс окисления становится значительным, магний-органические синтетезы следует проводить в атмосфере азота или аргона.

Если R— атом фтора (радиус 1,39 А), то сумма будет меньше требующейся для перекрывания, и такое соединение на оптические антиподы расщепляться не должно; эксперимент подтвердил этот вывод. Размеры группы ОСН3 (радиус 1,45 А) оказываются как раз достаточными для перекрывания. Опыт показывает, что соответствующее соединение может быть получено в оптически активной форме, но легко ра-цемизуется (при —17°С период полурацемизации 2,5 мин). Если R— атом хлора (радиус 1,69 А), то перекрывание становится значительным: соответствующее соединение может быть получено в оптически активной форме и не рацеми-зуется в обычных условиях.

Перхлоролефины не присоединяют фтористого водорода. Перхлорэтилен возвращается из реакции неизмененным. В случае же СС12=СС1СС13 присоединения не происходит, однако с повышением температуры реакции замещение в СС13-группе становится значительным [8].

Стерические затруднения должны резко возрастать на второй стадии, когда становится значительным и объем присоединяющегося аниона' (если предварительно образуются кинетически независимые Й-'фенилвинилтио-анионы):

При сопряженном присоединении к енонам (90) алкильные заместители в а- или a'-положении не оказывают существенного влияния на реакцию и даже наличие двух заместителей в ^-положении лишь слегка затрудняет присоединение. Однако в менее реакционноспособных а,р-ненасыщенных эфирах (91) влияние заместителей становится значительным; присутствие одной алкильной группы в ^-положении сильно тормозит реакцию с обычными органокупратными реагентами, а наличие двух заместителей в ^-положении полностью препятствуют присоединению таких реагентов.

Химические взаимодействия различных органических соединений (как низкомолекулярных, так и полимеров) с металлами могут быть проиллюстрированы результатами исследований коллоидных металлов и металлополимерных материалов [73 — 76]. Исследовано хемосорбционное взаимодействие металлов с фенил-гидразином, оксихинолином, хинином, жирными кислотами. Было показано [75], что адсорбция хинина на поверхности частиц вольфрама, о-оксихинолина и фенил гидразин а — на поверхности частиц молибдена и циркония является процессом в основном необратимым. Гистерезис адсорбции в указанных системах становится значительным. Значения теплот адсорбции также свидетельствуют о том, что в данном случае протекает хемосорбционный процесс, наиболее отчетливо выраженный при адсорбции фенил-гидразина и о-оксихинолина на молибдене и вольфраме (теплота адсорбции 10—15 ккал/моль).

Стабин и Иммергут [27] показали, что уменьшение диаметра ка- пилляра до 0,1 мм приводит к по-! нижению точности измерения вслед-' ствие того, что эффект действия капиллярных сил при этом становится значительным. Поэтому единственным путем увеличения скорости достижения равновесия является увеличение площади мембраны. Однако, если применять мембраны, площадь которых больше 3 см2, имеется опасность, что такая мембрана прогнется.

дополнительных констант Гамакера, но и приводят к тому, что эффект запаздывания становится значительным только на расстояниях много больших тех, на которых взаимодействие мод, отвечающих ультрафиолетовым частотам, падает до очень малых значений.

Однако в свете высказанных в начале настоящей главы предположений в будущем получение ЗПГ из ископаемых видов топлив может стать и не самым дешевым способом. Даже при современном уровне цен на ископаемые топлива производство электроэнергии на атомных станциях становится значительно дешевле, чем на электростанциях, работающих на нефтяных топли-вах. Вполне возможно также, что из-за высоких цен европейский уголь исчезнет с топливного рынка, и, если не произойдет существенного падения мировых цен на энергию, производимую за счет ископаемого топлива, тепловая энергия, получаемая за счет ядерного деления, а позднее за счет термоядерного синтеза, станет (и довольно скоро) самой дешевой формой используемого тепла [4, 20].

С увеличением температуры сверх 320° С расход кислорода становится значительно меньшим, и при 650° достигает 6 молей на моль введенного октана. Выше 650° возникало воспламенение, в результате которого на моль октана расходуются необходимые для полного его сгорания до двуокиси углерода 12,5 молей кислорода. Окись углерода к концу этого третьего температурного интервала (320—650° С) нарастает еще приблизительно на 1,2—1,5 моля на моль октана и при 650° образуется в количестве 3,5 молей на моль октана. После воспламенения она практически отсутствует в продуктах сгорания, заменяясь двуокисью углерода.

оставив только одно дифференциальное уравнение для медленно реагирующего активного центра. В этом случае решение становится значительно более простым.

Из данных табл. 28 следует, что: 1) количества альдегидов и перекисей быстро нарастают в течение первых 30 мм прироста давления в реагирующей смеси, а затем начинают уменьшаться, причем перекиси быстрее, чем альдегиды, 2) двуокись углерода появляется и начинает накапливаться только после увеличения начального давления смеси на 20 мм рт. ст., в то время как окись углерода впервые возникает на более ранней стадии реакции и ее концентрационная кривая имеет более выраженный б'-об-разный вид, чем кривая двуокиси углерода, 3) спирты накапливаются с приблизительно постоянной скоростью вплоть до прироста начального давления смеси на 40 мм рт. ст., затем со все уменьшающейся скоростью до конца реакции, кислоты и вода накапливаются с постоянной скоростью на протяжении всей реакции и, наконец, 4) расходование бутана и кислорода происходит в приблизительно эквимолекулярных количествах, пока прирост давления в смеси не достигает 20 мм рт. ст., после чего расход кислорода становится значительно более быстрым, чем бутана.

Предполагаемый механизм взаимодействия реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями подтверждается результатами кинетических измерений. Оказалось, что скорость первой стадии реакции высока и имеет первый порядок по ке-тону и второй порядок по димеру реактива Гриньяра. Однако после того как половина магнийорганического соединения вступит в реакцию, скорость реакции становится значительно ниже первоначальной.

Процесс разрушения пространственной сетчатой структуры облегчается набуханием резины в мягчителях. В результате некоторого разрушения сетчатой структуры вулканизата образующийся девулканизат приобретает пластичность, способность к частичному растворению, предел прочности при растяжении его становится значительно ниже предела прочности при растяжении исходной резины.

Для того чтобы нитрогруппы могли повышать стабильность промежуточных структур типа XXXI и тем самым способствовать их образованию, р-орбитали атома азота NO2-rpynn должны располагаться параллельно р-орбиталям, принадлежащим расположенным по соседству атомам углерода кольца. Для этого атомы кислорода, связанные с азотом нитрогруппы, также должны лежать приблизительно в плоскости ароматического кольца. Если стерические препятствия мешают атомам кислорода расположиться в этой плоскости, то NC>2-rpynna становится значительно менее эффективной в смысле стабилизации переходной структуры, поскольку может проявляться только ее индуктивное влияние. Так, например, атом брома в соединении XXXV замещается значительно медленнее, чем в м-нитробромбензоле XXXVI, поскольку наличие метальных групп в орто-положениях

а) Определение азотнокислым серебром. — В 10 см* раствора, содержащего 0,004 мг CN, последний может быть открыт прибавлением азотнокислого серебра в присутствии одной или двух капель азотной кислоты. Осадок цианистого серебра не темнеет на солнечном свету. Реакция становится значительно более чувствительной, если взять коллоидальный раствор препарата йодистого серебра Chelle (Bull. Soc. Pharm. Bordeaux 70, [1919]). К каждому см9 раствора синильной кислоты прибавляют 0,2 см* коллоидального раствора препарата йодистого серебра. Реактив этот приготовляется прибавлением к 10 см* 1/1000 н. раствора азотнокислого серебра, 2 см5 крепкого аммиака и 5 капель 10% раствора йодистого калия и последующим разведением до 100 см*. Если жидкость остается мутной, значит в наличии имеется менее, чем 0,001 мг HCN. Для стойкой мути в случае наличия 0,005 мг HUN нужно прибавить более 1 см* реактива.

Для того чтобы нитрогруппы могли повышать стабильность промежуточных структур типа XXXI и тем самым способствовать их образованию, р-орбитали атома азота МО2-групп должны располагаться параллельно р-орбиталям, принадлежащим расположенным по соседству атомам углерода кольца. Для этого атомы кислорода, связанные с азотом нитрогруппы, также должны лежать приблизительно в плоскости ароматического кольца. Если стерические препятствия мешают атомам кислорода расположиться в этой плоскости, то МО2-группа становится значительно менее эффективной в смысле стабилизации переходной структуры, поскольку может проявляться только ее индуктивное влияние. Так, например, атом брома в соединении XXXV замещается значительно медленнее, чем в гс-нитробромбензоле XXXVI, поскольку наличие метильных групп в орто-положениях

Приложении I; все части прибора соединяют корковыми пробками, предварительно выдержанными в расплавленном парафине), вносят 13,5 г свежеперегнанного сухого нитробензола (см. примечание). Колбу помещают в масляную баню, нагретую предварительно до 135—145 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262) и при интенсивном перемешивании добавляют через боковое горло 1,5 г порошка восстановленного железа (работа ведется под тягой). Затем, продолжая перемешивание, приливают из капельной воронки 5 мл брома (бром вызывает сильные ожоги колеи, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 255, 276), предварительно высушенного встряхиванием с концентрированной Н2$04 (бром — нижний слой; тяга, защитные очки, защитные перчатки!), с такой скоростью, чтобы пары брома не проходили через холодильник. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 1 ч, добавляют 0,5 г восстановленного железа и, соблюдая те же условия, приливают из капельной воронки еще 4 мл брома. Нагревание на масляной бане и перемешивание продолжают еще 2 ч (к концу нагревания выделение бромистого водорода становится значительно менее энергичным и пары брома перестают попадать в холодильник). Отставляют масляную баню и дают реакционной смеси (темная красновато-коричневая жидкость) остыть. Затем в круглодонную колбу емкостью 500 мл, предназначенную для перегонки с водяным паром, вносят 100 мл воды и 2,5 мл насыщенного раствора NaHSO3, выливают в полученный раствор реакционную смесь и подвергают ее перегонке с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Первую порцию дистиллята, содержащую небольшое количество нитробензола, отбрасывают. Собирают около 1 л дистиллята. Желтые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюх-нера и тщательно отжимают на фильтре для удаления воды, а также следов нитробензола. Выход около 15 г (65% от теоретического); т. пл. 51—52 °С. Для большинства синтезов он достаточно чист. Более чистый препарат можно получить, перегнав его в вакууме; т. кип. 117—118°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 55—56СС.

обусловленную присутствием дианнона стирола. Относительно маловязкому раствору дают возможность нагреться до комнатной температуры и быстро добавляют 35 г сухой твердой углекислоты. Темно-красный раствор сразу же обесцвечивается и становится значительно более вязким. После испарения всей твердой углекислоты добавляют разбавленную соляную кислоту для выделения макро-дикарбоновой кислоты. Смесь осаждают метанолом, твердую фазу отфильтровывают, несколько раз промывают водой и спиртом до освобождения от солей и минеральной кислоты. Полимер сушат в течение ночи в печке при 80". Выход составляет примерно 90%. Исходя из предложенного соотношения компонентов, степень полимеризации должна быть равна -^30. Экспериментальное значение обычно мало отличается от вычисленного. Если желательна более высокая или более низкая степень полимеризации, то это достигается изменением соотношения литийиафталина и мономера стирола при загрузке.

Соединения различных Соединения родственные Соединения содержание Соединения составляет Соединения становятся Соединения термически Соединения восстановлением Соединения вступающие Соединения устойчивость