|
|
|
Главная --> Справочник терминов Синтезированного соединения Но хотелось бы, однако, чтобы на основании сказанного выше у читателя сложилось впечатление, что авторы настаивают на научной значимости любой работы, результатом которой явился синтез нового вещества. Отнюдь нет! Такого рода работа может быть плодотворна, только если она носит истинно исследовательский характер, т. е. поставлена с целью получить ответ на четко сформулированный вопрос к Природе, и сопровождается широким и непредвзятым изучением свойств вновь синтезированных соединений и обязательным обобщением получаемых данных. К. достоинствам книги относится также и то, что автор последовательно использует номенклатуру ИЮПАК не только в названиях химических соединений, но и в названиях органических реакций. Имеются два приложения (о пользовании химической литературой и классификация реакций по типам синтезированных соединений) и прекрасная библиография, в которой достойное место занимают работы русских и советских ученых. Отметим, что русские работы, не переведенные на английский язык, автор старался прочесть в подлиннике, хотя, по его словам, это отнимало немало времени. Биотестирование на третьей ступени схемы - главное сито, на котором отбраковывается основная масса неактивных и малоактивных синтезированных соединений и остаются для продолжения углубленных испытаний наиболее перспективные вещества, обладающие высокой физиологической активностью и не проявляющие при этом токсичности и других побочных эффектов. Во всех трех главах весь известный материал, сгруппированный в таблицах, расположен R таком же порядке, как и R предыдущих обзорах. В конце каждой главы приведены сводные таблицы синтезированных соединений. Это очень помогает исследователю, позволяя быстро и достаточно полно получить необходим ые„ с ведения по интересующему вопросу. Как и в предыдущих томах, в девятом1 томе «Органических реакций» в конце каждой главы приведены сводные таблицы синтезированных соединений. Приведенными данными далеко не исчерпываются факторы, влияющие в реальных условиях на эффективность стабилизаторов, которая зависит от летучести стабилизатора, совместимости его с полимером, способа впедеиин, стабильности самого стабилизатора и, наконец, от свойств полимера и компонентов полимерной системы [20]. Пока не существует точных экспериментальных данных о зависимости эффективности стабилизатора от комплекса перечисленных выше показателей для каждого реального случая или общих закономерностей в целом. Поэтому эмпирический подбор стабилизаторов до настоящего времени играет решающую роль. Так, из каждых 1000 синтезированных соединений только 5 но эффективности оказываются конкурентоспособными с серийными. По технико-экономическим соображениям из этих пяти обычно исключаются еще 3—4, и только 1—2 находят практическое применение. Поэтому весьма актуальным остается создание теоретических основ выбора структуры эффективного стабилизатора и исключение эмпирического подхода к этой проблеме. 3. При щелочном гидролизе синтезированных соединений с 40— 50%-ными выходами получены: Структура синтезированных соединений 2, 3, 5 доказана методами ПК, Структура синтезированных соединений 2 и 3 доказана методами ПМР спек- Структуры всех синтезированных соединений доказаны методами ПК, ПМР и Структуры всех синтезированных соединений доказаны ПК, ПМР и масс- В практикуме по органической химии студент знакомится со спектром поглощения одного из синтезированных им препаратов. Таким препаратом может быть, например, ж-динитробензол, n-нитрозодиметиланилин, л-хинон, о-нит-рофенол, л-нитрофенол, п-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, /г-нитроанилиновый красный. Студент должен приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы оптическая плотность Спектры ПМР записывает оператор. Студент готовит образец синтезированного им препарата, определяет химические сдвиги, рассчитывает константы спин-спинового взаимодействия и делает отнесение имеющихся в спектре сигналов к соответствующим фрагментам структуры синтезированного соединения. 1-Антрахшюнфосфоновая кислота впервые •описана нами [1]. В основе ее синтеза лежит диазо-реакция Дока и Фридмана [2]. В отличие от общих условий проведения этой реак-ции, указанных ее авторами, в нашем случае выход антрахинонфосфоновой кислоты достигает наибольшей величины при соотношении треххлористого фосфора к борфториду диазо-гшя 2: 1 вместо 1:1. Условия выделения синтезированного соединения также сильно отличаются от типовых условий выделения, установленных Доком и Фридманом для соединений бензольного ряда. 1-Антрахинонфосфо-новая кислота представляет интерес как *оса-дитель ряда катионов, в частности, тория, Структура синтезированного соединения доказана методами ИК, ПМР и масс- ных параметров, необходимых для идентификации синтезированного соединения, фирина с пятью карбоксигруппами. Поскольку известно, что порфи-рин с шестью карбоксильными группами образуется путем декарб-оксилирования в кольцах А и D, то при образовании порфирина с пятью карбоксигруппами возможны два типа промежуточных соединений; в первом случае декарбоксилированию подвергались бы группировки колец А, В и D, а в другом — А, С и D. Выбор между этими двумя структурами был сделан с помощью химического синтеза и последующего сравнения спектров ЯМР 'Н синтезированного соединения (52) и образца, выделенного из кала крыс [61]. Таким путем было установлено, что превращение уро-порфириногена III в копропорфириноген III осуществляется путем ступенчатого декарбоксилирования боковых цепей колец D, А, В и С, причем промежуточно образуются соединения (50), (51) и (52). Тот факт, что вся последовательность реакций декарбоксилирования катализируется одним ферментом, уропорфириноген-Ш-декарбоксилазой, и в условиях нормального биосинтеза в раствор практически не выделяются промежуточные соединения, представляет очень интересную проблему. Впервые лабораторный синтез гармана осуществили Гопкинс и Коле в 1903 г. [34] при изучении строения недавно открытой тогда аминокислоты — триптофана, хотя они и не установили природу синтезированного соединения. При окислении этого соединения хлоридом железа (III) они получили два продукта: один нейтральный — с т. пл. 195°, а другой — основание Ci2H10N2 с т. пл. 238°, растворы которого в разбавленной кислоте обладали, как указывают авторы, очень интенсивной синей флуоресценцией. Первое из этих двух соединений, как было показано несколько лет спустя, представляло собой индол-3-альдегид; природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [37 ] выдвинули веские доводы в пользу р-карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетрагидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии Впервые лабораторный синтез гармана осуществили Гопкинс и Коле в 1903 г. [34] при изучении строения недавно открытой тогда аминокислоты — триптофана, хотя они и не установили природу синтезированного соединения. При окислении этого соединения хлоридом железа (III) они получили два продукта: один нейтральный — с т. пл. 195°, а другой — основание Ci2H10N2 с т. пл. 238°, растворы которого в разбавленной кислоте обладали, как указывают авторы, очень интенсивной синей флуоресценцией. Первое из этих двух соединений, как было показано несколько лет спустя, представляло собой индол-3-альдегид; природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [37 ] выдвинули веские доводы в пользу р-карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетрагидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии В книге применяются также и другие обозначения. Важным полупродуктам, широко используемым в синтезе макроциклических соединений, присвоены номера, приводимые после буквы Р. Формулы этих промежуточных соединений или их полные названия даны в тексте в месте первого упоминания. При приведении спектральных параметров, необходимых для идентификации синтезированного соединения, после общепринятого обозначения вида спектра (ИК, ЯМР) указан способ изготовления образца (например, таблетки с КВг) или состав растворителя. Для спектров ЯМР приведена шкала измерения химических сдвигов. Единицы измерения спектральных параметров даны после приведения последней характеристики. Коэффициенты экстинкции указаны в скобках. — подтверждать структуру синтезированного соединения или устанавливать фрагменты неизвестной структуры по характеристическим частотам функциональных групп и связей. Окисление хлорфенилпентена. К энергично перемешиваемому раствору 40 г КМп04 и 1 г КОН в 800 мл воды постепенно прибавляли 18 г синтезированного соединения (1а). Температуру смеси поддерживали в пределах 5—10° С. Перемешивание продолжали до исчезновения окраски перманганата калия. Двуокись марганца отделили и промыли несколько раз горячей водой. Фильтрат и промывные воды упарили до 60 мл и подкислили серной кислотой. Из выпавшего осадка раскристаллизацией  Специальных химических Специальных реагентов Специальными устройствами Специальной литературе Специальной подготовки Специального катализатора Специального устройства Синтетические смазочные Специально приготовленным |
- |
Навигация