|
|
|
Главная --> Справочник терминов Синтезирован действием о других родственных реакциях с миграцией ацила от кислорода к азоту, возможно, с участием четырехчленных переходных состояний. Ыедапно было синтезировано соединение, которому приписывается строение стабильного ангидрида и ми докис л on л 103 188]. комплекса никеля [Nipn3] (C1O4)2 синтезировано соединение [NiL109Rr [FeL 121]2~" синтезировано соединение [FeL129]2+, претерпевающее даль- синтезировано соединение (CLIV), гидролиз которого приводит премию) на начальной стадии было синтезировано соединение II также по реакции Диль- Не совсем обычна реакция 2-бензил-1,3,4,7-тетраметилизоиндо-ла с дегидробензолом, при которой синтезировано соединение (1.212) с выходом 24 %. Полученный результат объясняется дезаминированием первоначального производного 7-азадибензонорборнадиена, образованием соответствующего антрацена и последующим циклоприсоеди-нением дегидробензола по положениям 9, 10 1447]. ложенный Кренке, был использован и в случае четвертичных солей бензимидазолия (2.252) 1552]. Так, совместное действие на (2.252, 6) пикрилхлорида и основания привело к изоиндоло(2,1-а)бензимидазо-лу (2.253, а), обработка которого концентрированной серной кислотой дала (2.253, б). Аналогично из соли (2.252, а) и 1-хлор-2,4-динитро-нафталина в присутствии оснований синтезировано соединение (2.254) 1552]. зилата диэтиленгликоля в присутствии Т1(1)ОС2Н . Подобным методом было синтезировано соединение 187. можно превратить в трихлорпроизводное [53]. Указывается, что аналогично из соединения X (R = Н) синтезировано соединение XI (R — Н) 154], однако получить дихлорпроизводное из последнего не удалось [54]. Промежуточные продукты X (R = Н и С1) были получены конденсацией 2,4-дихлорбензойной кислоты с соответствующим 3-аминопиридином. зилата диэтиленгликоля в присутствии T1(I)OC H . Подобным методом было синтезировано соединение 187. можно превратить в трихлорпроизводное [53]. Указывается, что аналогично из соединения X (R = Н) синтезировано соединение XI (R — Н) 154], однако получить дихлорпроизводное из последнего не удалось [54]. Промежуточные продукты X (R = Н и С1) были получены конденсацией 2,4-дихлорбензойной кислоты с соответствующим 3-аминопиридином. Ди-([3-хлорэтил)-сульфат. Физические свойства этого соединения приведены в табл. 9. Единственным хорошо охарактеризованным галоидным производным диэтил сульфата является соединение, полученное из этиленхлоргидрина. Ди-(^-хлорэтил)-сульфат синтезирован действием хлористого сульфурила на этиленхлоргидрин [456] и на ^-хлорэтилнитрит [457]. Он образуется с хорошим выходом также при действии р-хлорэтилового эфира хлорсульфоновой кислоты на ди-{3-хлорэтиловый эфир сернистой кислоты [446]: Из остатка, полученного путем обработки нефти серной кислотой, выделен продукт, имеющий состав октансультона [2626], синтезированного из З-оксиоктан-1-сульфокислоты; попытки превратить этот сульгон в сульфокислоту, полученную из йодистого у-оксиоктилиодида, не увенчались успехом, и его строение следует считать неустановленным [262в]. Сультон синтезирован действием на камфен серного ангидрида в уксусной кислоте [262г] или в смеси серной кислоты с уксусным ангидридом [262д]. Образование сультона из 2-оксикамфан-1с-сульфо-кислоты указывает на то, что при сульфировании происходит л-[96] диэтилбензолов, л-ди-к-пропилбензола [97], о-[98] и jt-диизо-пропилбензола [98J, а также л-ди-яг/гети-бутилбензола [99а]. Строение дипропилбензола, из которого Гейзе [99 б] получил ди-сульфокислоту с помощью олеума, неопределенно, так как этот углеводород был синтезирован действием хлористого алюминия на и-пропилбензол. Бромуксусная кислота была получена прямым бронированием уксусной кислоты при высоких температурах и давлениях2"1 или бромированием в присутствии в качестве катализатора безводного хлористого водорода6, а также при проведении этого процесса в присутствии красного фосфора с образованием броманги-дрида бромуксусной кислоты6"10. Кроме того, бромуксусная кислота была получена из хлоруксусной кислоты и бромистого водорода при высоких температурах"; окислением бромистого этилена дымящей азотной кислотой7; окислением спиртового раствора бром-ацетилена кислородом воздуха8; гидролизом этил-я,[3-дибромвини-лового эфира9. Уксусная кислота была превращена в бромангидрид бромуксусной кислоты действием брома в присутствии красного фосфора, а этиловый эфир бромуксусной кислоты был синтезирован действием спирта на этот бромангидрид10"14. Этиловый эфир бромуксусной кислоты был также получен непосредственным бромировапием уксуспо-этилового эфира при высоких температурах 15>16; действием спирта на бромуксусный ангидрид17; действием трехбромистого фосфора на этиловый эфир гликолевой кислоты18; действием бромистого водорода на диазоуксусный эфир19. Описанная выше пропись основана на методике, которую разработали Нательсон и Готтфрид20. Диметилхлорацеталь впервые был получен при хлорировании паральдегида и последующей обработке продукта хлорирования спиртом [1]. При этом образуется ряд побочных продуктов, сильно снижающих выход диметилхлорацеталя. Последний может быть также синтезирован действием хлора на винилацетат в присутствии метилового спирта [2]. 1-Фенил-4-роданпиразол синтезирован действием диродаиа на Неописанный ранее 7-бром-1-ацетил-5-фенил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-он синтезирован действием хлористого ацетила на натриевую соль 7-бром-5-фенил-1.2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-она. Окись трифенилфосфирена (2) [4]. Этот потенциально ароматический гетероцнкл был синтезирован действием ДБН на бензольный раствор бис-(а-бромбензил)-фенилфосфинокснда (1), полученного бромнрованнем дибензилфенилфосфиноксида. Стайл и сотр. [4] полагают, что превращение соединения (1) в продукт (2) протекает через стадию 1,3-отщепления НВг с промежуточным образованием окиси фосфирана, которая в свою очередь претерпевает 1,2-отщепление бромистого водорода. Образовавшийся при этом фосфациклопропен (2) легко гидроли-зуется щелочью до 1,2-дифенилвинилфеннлфосфиновой кислоты (3). Пиролиз фосфациклопропена (2) при 120° н давлении 2,6-Диметил-1-азабицикло(2,2,1)гептан (XLVI) также был синтезирован действием бромистоводородной кислоты и щелочи на диаллилэтил-амин (XLV); кроме того, в результате этой реакции образуется 2-метил-4-аллил-пирролидин (XLVII) [35]. 5-Аминопирими.дины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения ,5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан Андревс и сотр. [69] превратили б-амино-2-метилмеркаптопурин в б-амино-2-метансулфонилпурин, действуя хлорной водой. Этим же способом из 8-метилмеркаптопурина получен 8-метилсульфонилпурин [70]. Ряд б-алкил-сульфонилпуринов синтезирован действием хлора в водном метаноле при 10° на соответствующие б-алкилмеркаптопурины [71]  Специальных катализаторов Специальных установках Специальным устройством Синтетические полимерные Специальное исследование Специального назначения Специальном приспособлении Специально подобранных Специалистов работающих |
- |
Навигация