|
|
|
Главная --> Справочник терминов Стеклования температура 1. Физические методы: определение степени кристалличности, температуры стеклования, температуры плавления, изучение теплоты полимеризации (сополимеризации), инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, нейтронная спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, измерение дипольных моментов; Температуры стеклования Выше температуры стеклования поликарбонаты на- 3.1.2. Температуры кипения, застывания, стеклования Температуры кипения, застывания, стеклования пластификаторов связаны со строением молекул сложных эфиров и зависят от межмолекулярного взаимодействия (вандерваальсовых, водородных, дипольных, электростатических сил и т. п.). Гомологические ряды пластификаторов подчиняются некоторым общим закономерностям, характерным для индивидуальных органических соедине-. ний. Например, температура кипения диалкилфталатов или диал-киловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот, закономерно повышается с увеличением молекулярной массы (табл. 3.12). 2.3.4. Определение температуры стеклования, температуры размягчения, интервала температур плавления и точки плавления кристаллитов ... 87 2.3.4.1. Определение температуры стеклования. 87 ры, так называемой температуры стеклования («температуры перехода второго рода»). Аморфные полимеры, температура стеклования которых лежит ниже комнатной температуры, называются эластомерами; при комнатной температуре они обладают упругостью. Однако их упругость при несшитом (невулканизованном) состоянии при 20 °С похожа на упругость полимерных расплавов, т. е. упругое восстановление после растяжения происходит тем менее полно, чем больше было растяжение и чем дольше материал выдерживался в растянутом состоянии (остаточное удлинение). Это объясняется уравновешиванием внутренних напряжений путем релаксации, т. е. взаимным перемещением деформированных макромолекул. Если воспрепятствовать этим перемещениям путем сшивания (вулканизация) и таким образом сделать невозможным взаимные скольжения макромолекул друг относительно друга, то можно получить эластомеры, которые после прекращения действия силы даже при сильном и длительном растяжении возвращаются вновь в исходное состояние. В технике такие сшитые эластомеры называются резинами. Резины отличаются весьма малыми значениями модуля упругости в сочетании с высокой эластичностью. Свойства резины существенно зависят от числа сшивок: малое число сшивок дает высокую эластичность и низкий модуль упругости, повышение числа сшивок уменьшает эластичность и увеличивает модуль упругости; наконец, резины с большим числом сшивок в значительной степени теряют свои каучукоупругие свойства (эбонит). 2.3.4. Определение температуры стеклования, температуры размягчения, интервала температур плавления и точки плавления кристаллитов 2.3.4.1. Определение температуры стеклования Ниже определенной температуры аморфный полимер может рассматриваться как твердое стекло. Если его нагреть выше этой температуры, то отдельные сегменты макромолекулы приобретают большую подвижность, полимер становится мягким и, наконец, переходит в высокоэластическое состояние*. Температуру, при которой происходит это изменение, называют температурой стеклования Тё. Эта температура зависит от химической природы полимера, стереохимического строения его цепи, от степени разветвлен-пости макромолекул. Для одного и того же образца Tg может быть различной в зависимости от метода ее определения [90]. Температуру стеклования можно определить путем исследования некоторых физических характеристик полимерного образца, таких, как показатель преломления, модуль упругости, диэлектрическая проницаемость, теплоемкость, коэффициент набухания, удельный объем, в зависимости от температуры. При достижении температуры стеклования эти величины или их температурный ход резко меняются. У аморфных полимеров температура размягчения часто совпадает с температурой стеклования; у кристаллических полимеров точка плавления существенно выше, чем Tg. Температуру стеклования кристаллических полимеров можно оценить по эмпирическому правилу Бойера — Бимана: Тк составляет примерно две трети температуры плавления (в градусах Кельвина)**. Морозостойкость и температура стеклования. Температура стеклования жидких каучуков определяется в первую очередь составом основной цепи. В случае блоксополимеров (табл. 5) или Температура стеклования - температура, выше которой начинает "размораживаться" сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 1012 Па • с. температура размягчения сополимера; температура стеклования аморфного поливинилиденхлорида составляет —17°. Изменение состава сополимеров отражается и на температуре их текучести (рис. 136). /--температура стеклования ^—температура текучести. полив1шилхлор;1да 264, 268 пол и хлоракрил.атов 310 -дарение 21 1, 217, 239 Стеклования температура 38 ; лч'шчм, Химическое строение полимеров и температура стеклования 193 Температура стеклования зависит от строения и полярности , влияющей как на гибкость цепи, так и на энергию меж-Молекулярного взаимодействия, Стеклования температура 129, 131, 182 183. 194, 435, 437, 438. 446 и молекулярный пес 196, 216 и размер заместителей 19т [I скорость охлаждения 183 — 185 н строение полиморов 193 ел, н температура стеклования 193 Структура стеклования см Стеклования температура Как было отмечено выше, подход для оценки физических свойств полимеров, рассматриваемый в данной монографии, является полуэмпирическим. В случае оценки термических характеристик полимеров, таких как температура стеклования, температура плавления, предполагается, что повторяющееся звено построено из набора ангармонических осцилляторов, представляющих собой пары атомов, связанных межмолекулярными физическими связями. Критическая температура такого набора ангармонических осцилляторов и определяет упомянутые выше две температуры переходов. К этим характеристикам тесно примыкает коэффициент термического расширения. В случае такой характеристики, как температура начала интенсивной термической деструкции, звено полимера рассматривается в виде набора ангармонических осцилляторов, связанных химическими связями. Критическая температура такого набора осцилляторов характеризует температуру начала интенсивной термической деструкции при заданной скорости нагрева (естественно, что при другой скорости нагревания температура начала интенсивной деструкции изменится, т.е. кинетические эффекты здесь играют существенную роль). На первый взгляд может показаться странным, что процесс термической деструкции здесь рассматривается не как кинетический, что общепринято, а как своеобразный фазовый переход, при котором, однако, из продуктов термического распада нельзя снова получить исходное вещество простым охлаждением.  Соединение обрабатывают Соединение отличается Сероорганические соединения Соединение представляет Соединение распадается Соединение синтезировано Соединение становится Соединении присутствует Соединенные хлороформные |
- |
Навигация