Главная --> Справочник терминов


Синтезирован следующим 2-Аминоциклогептаимидазол синтезирован конденсацией натриевой соли 2-цианаминотропона или рециклизацией 2-иминоциклогеп-таоксазола с цианамидом [252].'

Вторая важная группа 4-гидроксикумаринов включает соединения, оказывающие антикоагулирующее действие на кровь. Первым из них был открыт дикумарол (118), вызывающий заболевания крупного рогатого скота. Это соединение, попадая в организм животного при поедании испорченного донника, вызывало серьезные, часто фатальные кровотечения. Дикумарол может быть легко синтезирован конденсацией 4-гидроксикумарина с формальдегидом (схема 72). Некоторое время его использовали в медицине для

также синтезирован конденсацией 2-гидрокси-4-метоксибензофено-на и З-бром-4-нитроанизола, с последующим восстановлением нитрогруппы образовавшегося диарилового эфира и циклизацией [41].

В темном месте продукт представляет собой хорошо сохраняющиеся желтые иглы с темп. пл. 193°, которые на свету разлагаются с образованием нитробензола и карбиламина. Продукт может быть синтезирован конденсацией метилендиокси-коричного альдегида с фенилгидроксиламшюм, который при этом реагирует в таутомерией форме по схеме

Указанный метод применялся для получения изатин-4-карбоновой кислоты из 2-нитро-6-карбоксифенилглиоксиловой кислоты [646] и 5,6-диметокси-изатина из этилового эфира 6-аминовератроилмуравьиной кислоты [647]. В последнем примере необходимый эфир глиоксиловой кислоты был синтезирован конденсацией этилформиата с этиловым эфиром 6-аминовератровой кислоты.

Изоимператорин был синтезирован конденсацией бергаптола с гидробромидом изопрена (ср. синтез императорина); поскольку сам бергаптол также получен синтетически, был осуществлен, таким образом, полный синтез изо-императорина.

Указанный метод применялся для получения изатин-4-карбоновой кислоты из 2-нитро-6-карбоксифенилглиоксиловой кислоты [646] и 5,6-диметокси-изатина из этилового эфира 6-аминовератроилмуравьиной кислоты [647]. В последнем примере необходимый эфир глиоксиловой кислоты был синтезирован конденсацией этилформиата с этиловым эфиром 6-аминовератровой кислоты.

Изоимператорин был синтезирован конденсацией бергаптола с гидробромидом изопрена (ср. синтез императорина); поскольку сам бергаптол также получен синтетически, был осуществлен, таким образом, полный синтез изо-императорина.

Интересный полимер, проявляющий окислительно-восстановительные свойства, синтезирован конденсацией ПЭИ с лакта-мом 2,5-диоксикоричной кислоты [200]. Сшитые хелатообразую-щие смолы получены [201] конденсацией ПЭИ с ненасыщенными органическими галогенидами, например с хлористым аллилом. Описано [202, 203] использование сшитого эпихлоргидрином ПЭИ в качестве полимера-носителя для приготовления органических пермутоидных высокополимеров с активными группами хлоро-

Ряд 1,3-диоксоланов, обладающих анальгетической активностью, синтезирован конденсацией 5-замещенных фурилевого альдегида с эпихлоргидрином в присутствии апротонного кислотного катализатора [549]:

Легче всего изомеризуются первичные алифатические цианаты, причем склонность к изомеризации уменьшается с увеличением длины алифатической цепи. Третичные цианаты изомеризуются при нагревании в присутствии кислот Льюиса. В некоторых случаях нзоцианаты получают без выделения промежуточных цианатов. Так, пер-фторизопропилнзоцианат синтезирован конденсацией гексафторацетона, хлорциана и фторида калия [969]:

Эти соединения вызывают состояние опьянения, подобное вызываемому гашишем. Такое же действие оказывают и некоторые синтетически полученные гомологи этих соединений. Каннабинол был синтезирован следующим путем:

Иодметилат О-метилбуфотенина был синтезирован следующим путем:

С-Токсиферин-I может быть синтезирован следующим путем. Из продукта расщепления стрихнина, так называемого альдегида Вилан-да — Гумлиха (а)

В качестве примера приведем синтез одного из катенанов. Катенан, содержащий два кольца из тридцати четырех атомов углерода каждое, был синтезирован следующим образом. Диэтиловый эфир тетратриаконтандикарбоновой кислоты в результате ацилонновой конденсации превращается в циклический тридцатичетырехчленный а-гидроксикетон. Этот кетон восстанавливают по Клемменсену до циклоалкана с помощью амальгамы цинка и DC1. Таким образом был получен циклотетратриаконтан, содержащий пять атомов дейтерия в качестве дейтериевой метки. Далее ацилонновая конденсация исходного диэфира тетратриаконтандикарбоновой кислоты бьша проведена повторно, но в присутствии дейтерированиого циклотетратриаконтана Сз4НезВ5. При этом в качестве продуктов было выделено два соединения. Одним из них был "нормальный" ацилонн, но второй продукт, содержащий дейтериевую метку, оказался [2]-катенаном. Катенан образуется в том случае, когда диэфир проникает в полость кольца макроцикла циклоалкана до ацилонновой конденсации и пронизывает его насквозь. Циклизация

Биологически активный гомолог витамина Da (257), активность которого почти достигает активности кальциферола, был синтезирован следующим образом 13121:

2. Метиловый эфир тг-этилбензойной кислоты был получен из тг-этилацстофенона. Последний был синтезирован следующим образом. К смеси этилбензола (1 кг) и хлористого алюминия (792 г) в продолжение 3 час. при температуре 0—5° при перемешивании прибавляли 462 г хлористого ацетила. После этого смесь перемешивали в течение еще 1 часа и оставляли ее на ночь, а затем промывали разбавленной и охлажденной до 0° соляной кислотой. Этил-бензол отгоняли и сырой п-этилацетофенон окисляли до я-зтил-•бензойной кислоты щелочным гипохлоритом3. В результате перекристаллизации неочищенного препарата из 95%-ного этилового спирта было получено 350 г (41% теоретич.) чистой кислоты;

парат, был синтезирован следующим образом:

Однако бромирование вещества I приводит к образованию 3-бромфеноксатиина П7ж]. Другие хлорфеноксатиины могут быть получены реакцией Феррарио [17д]. 1-Хлорфеноксатиин был синтезирован следующим образом [17в]:

Лувангетин был синтезирован следующим образом [2331. Пирогаллол метилировали в 2-метиловый эфир и по методу Гаттермаиа превращали в альдегид (LXIII). Циклизация альдегида по Перкину давала 8-метоксиумбеллифе-рои (LXIV, R = Н), который превращался в лувангетин с очень низким выходом при конденсации с 2-метилбутин-3-олом-2 в запаянной трубке. Следует отметить, что наличие 2,2-диметилхроманового кольца в дигидросезе-

Альстонилинол (LXIII) был синтезирован следующим образом: конденсация 3-(р-бромэтил)-6-метоксииндола с 5-карбометоксиизохинолином давала четвертичную соль (LXIV). При восстановлении последней алюмогидридом лития кольцо С замыкалось с образованием тетрагидроальстонилинола (LXII), при дегидрировании которого получили альстонилинол (LXIII). При замене алюмогидрида лития боргидридом натрия, который должен был бы оставлять эфирную группу в соединении LXIV незатронутой и, следовательно, привести к образованию самого альстонилина, замыкания кольца С не происходило. Восстанавливались лишь две двойные связи в пиридиновом кольце изохино линовой системы альстонила.

Однако бромирование вещества I приводит к образованию 3-бромфеноксатиина П7ж]. Другие хлорфеноксатиины могут быть получены реакцией Феррарио [17д]. 1-Хлорфеноксатиин был синтезирован следующим образом [17в]:




Специальных монографиях Специальными добавками Специальной аппаратуры Специальной обработки Специальное приспособление Специального приспособления Специально отведенных Специально приготовленные Специфическая особенность

-
Яндекс.Метрика