Главная --> Справочник терминов


Строением полимеров Высокая когезионная прочность резиновых смесей НК обусловлена регулярным строением полимерных цепей и заметным содержанием — до 3%(мол.)—в макромолекулах НК полярных протеиновых групп; в то же время депротеинизированный (без изменения молекулярной массы) НК дает смеси с явно пониженной когезионной прочностью (кривая 4, рис. 2).

Относительно хладотекучести следует сказать несколько подробнее. Некоторые каучуки растворной полимеризации, несмотря на высокую вязкость в условиях измерения на вискозиметре Муни, ведут себя при хранении как жидкости, т. е. блоки каучука теряют свою форму. Хладотекучесть делает неприемлемыми такие каучуки в заводских условиях. Это явление было неизвестно для эластомеров, полученных методом эмульсионной полимеризации, и полностью объясняется линейным строением полимерных цепей.

Природная целлюлоза - стереорегулярный синдиотактиче-ский полимер. Схематически макромолекулы целлюлозы представляют собой слегка свернутую спираль - "ленту" - сечением 0,39 х 0,83 нм. Агрегация молекул целлюлозы обусловлена большим числом полярных гидроксильных групп и регулярным строением полимерных цепей.

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость,

В гл. 7 было описано применение серы и перекиси для сшивания полиуретановых эластомеров; полученная сетчатая структура в основном аналогична структуре других эластомеров; основные различия в свойствах обусловлены строением полимерных цепей внутри сетки.

Однако понятие об эффективной толщине поверхностного или граничного слоя применительно к полимерам является весьма условным. Это определяется, во-первых, цепным строением полимерных молекул, в силу которого влияние поверхности будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем в случае низкомолекулярных веществ. Во-вторых, эффективная толщина промежуточного слоя полимера, отличающегося по своим

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах: 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене-" нии в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.); 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах; 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме; 4) химическая микрогетерогенность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул; микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности.

Стабильность макромолекул ацетата целлюлозы, которая определяет возможность переработки полимерных продуктов в соответствующие материалы или изделия и обеспечивающая комплекс необходимых эксплуатационных свойств наряду с требуемым сроком эксплуатации, определяется химическим строением полимерных цепей. Выявление специфических закономерностей химических превращений макромолекул при старении в связи с их строением необходимо для целенаправленного синтеза полимерных продуктов, их эффективной стабилизации. Для полимеров реализуются часто те реакции, которые не имеют аналогии с реакциями низкомолекулярных веществ. В частности, специфическими для полимеров являются конфигурационные и информационные эффекты, надмолекулярная организация, электростатическое взаимодействие макромолекул с реагирующими или действующими системами катализаторов (I) (2).

зависит от напряжения и скорости сдвига, притом так, что с увеличением THY величина т) обычно снижается. Это явление представляет огромный практический интерес, как основная характеристика гидродинамического поведения полимерных систем в реальных условиях их течения. Не меньшее, значение явление аномалии вяз-' кости имеет для теории, поскольку оно тесно связано с особенностями структуры этих систем. Поэтому аномалия вязкости изучалась всесторонне — и как механический эффект, и как явление, связанное с составом и строением полимерных систем. Основное внимание в настоящем разделе уделено описанию самого эффекта аномалии вязкости и его внешних проявлений. Проблемы, относящиеся к влиянию молекулярных параметров и состава полимерных систем на это явление, обсуждаются ниже.

— связь температуры стеклования с химическим строением полимерных сеток.

где С3 — константа, определяемая только-строением полимерных цепей; ni — показатель степени, характеризующий влияние молекулярной массы на надмолекулярную-структуру полимера (он не зависит от строения полимерных цепей) ; О4 — константа,. характеризующая скорость разрушения надмолекулярной структуры с увеличением напряжения сдвига и зависящая от исходной. структуры и молекулярной массы (не зависит от температуры) .

Комплекс структурно-механических свойств полимерных материалов (волокон, пленок и др.) определяется: средней степенью полимеризации; полидисперсностью; химическим строением полимеров; однородностью химического состава; надмолекулярной организацией и морфологией полимеров.

Как было отмечено ранее, различный вид кривых напряжение—деформация связан не с определенным химическим строением полимеров, а с их физическим состоянием. При соответствующем выборе внешних условий нагружения можно наблюдать переход от одного типа поведения (например, хрупкое, кривая /) к другому (пластичное, кривая 3). Эти феноменологические особенности процесса деформирования полимеров детально рассмотрены в работах [14, 52—53, 55—57] и в работах, на которые сделаны ссылки в гл. 1 !). Уменьшение

Физические свойства полимеров определяются их химическим строением. Однако взаимосвязь между физическими свойствами и химическим строением полимеров очень сложна. Для понимания этой связи необходимо прежде всего рассмотреть такое понятие, как гибкость цепи полимера.

Связь высокоэлэстической деформации со строением полимеров

Даны современные представления о строении полимеров, особенностях и\ свойств (химических, физических н физико-химических), методах исследований структуры Рассмотрена связь между строением полимеров н нх основными свойствами. Описаны способы получения полимеров Показана роль физико-химических процессов при переработке, эксплуатации н разрушении полимеров.

Физические свойства полимеров определяются их химическим строением. Однако взаимосвязь между физическими свойствами и химическим строением полимеров очень сложна. Для понимания зтой связи необходимо прежде всего рассмотреть такое понятие, как гибкость цепи полимера.

Связь высокоэластичесиой деформации со строением полимеров

Физические свойства полимеров определяются их химическим строением. Однако взаимосвязь между физическими свинствами и химическим строением полимеров очень сложна. Для понимания зтой связи необходимо прежде всего рассмотреть такое понятие, как гибкость цепи полимера.

Связь высокоэластичесиой деформации со строением полимеров

«Волокнистый» механизм разрыва высокоэластического материала вероятно связан с пачечным строением полимеров. Недавно

Изучению прочностных свойств полимерных материалов посвящено значительное число теоретических [56—64, 66— 68] и экспериментальных [3, 6—8, 65, 69—71] исследований, в результате которых установлена связь между молекулярным строением, полимеров, структурой вулканизатов, режимом деформации и характеристиками прочности.




Сохраняют растворимость Сохранения симметрии Сохранение орбитальной Сократить количество Сольватно разделенной Сероуглерода примечание Солянокислого гидроксиламина Солнечного излучения Соотношениях компонентов

-
Яндекс.Метрика