|
|
|
Главная --> Справочник терминов Синтезируют действием Синтезируют аналогично бензилиденацетофенону, Из Синтезируют аналогично 1 ,3-дифенил-З- (циклогексанон- Синтезируют аналогично 1,3-дифенщнЗ('2~дигидрорезорци- Синтезируют аналогично 1-меркапто-3,5-дифенил-2-тиаби- 4-Амнно-2-анилино-5-цианотназол синтезируют аналогично из 4-амино-5-карбамоил-3-фенил-2-цишшмино-Д"-тиазолидина. Выход 55 %, т.пя.158-160 °С Синтезируют аналогично бензилиденацетофенону, Из 120 г (1 моля) ацетофенона и 136 г (1 моля) 4-метоксибен- Синтезируют аналогично 1 ,3-дифенил-З- (циклогексанон-2-ил)-1~пропанону. Из 117,6 г (1,2 моля) циклогексанона и 190 г (0,8 моля) 4-метоксибензилиденацетофенона (см. с. 5) получают 120 г (95% от теоретического) 1,5-дикетона — бесцветные кристаллы с т. пл. 143—145° (из этанола). Синтезируют аналогично 1,3-дифенщнЗ('2~дигидрорезорци-нил)-пропанону-1. Из 29,4 г (0,21 моля) димедона, 41,6 г (0,2 мюля) бензилвденацетофенона (см. с. 4), 60 мл абс. этанола и 0,25 г металлического натрия получают 49,3 г (71% теоретического) кристаллического вещества. Т. ил. 148—150° (из 80% этанола). Бесцветные кристаллы, устойчивые при хранении на воздухе. Синтезируют аналогично 1-меркапто-3,5-дифенил-2-тиаби-цикло [4.4.0] дец-3-ену. Из 13,4 г (0,04 моля) 1-фенил-3-(4-мет-оксифенил) -3- (циклогексанон-2-ил) -l-пропаи'она (с. 6) получают 13 г (~90%) продукта, т. пл. 140—141% (из бензина). Кремовые кристаллы, растворимые в эфире, ацетоне. З-Хлоркротиловый эфир (2) получают по реакции дихлор-бутена с натриевой солью 2,4-Д (схема 17). Препарат фенагон (3) синтезируют аналогично (схема 18). Другие производные имидазола синтезируют аналогично [337—342], для их получения может быть использован один из описанных выше методов. Ацильные производные имидазола получаются по реакции хлорангидридов кислот с имидазолом или его производными в присутствии акцепторов хлороводоро-да [343, 344]. Симметричные сульфиды синтезируют действием сульфида натрия на алкилгалогенид: Дисульфиды [646] синтезируют действием дисульфид-ионов на алкилгалогениды, а также косвенным путем по реакции солей Бунте (см. реакцию 10-41) либо с кислотными растворами иодида, тиоцианат-иона или тиомочевины ![647], либо пиролизом и обработкой пероксидом водорода. Алкилгалогениды дают дисульфиды и при кипячении с серой и NaOH [648]. На основе азиридина и производных фосфорной кислоты был получен большой ряд амидов, нашедших клиническое применение при лечении различных форм рака. Так, тиофосфамид (6) используют для лечения опухоли яичника, рака молочной железы и шейки матки. Препарат дипин (8) рекомендуется при лимфолейкозах и раке гортани. Препарат (6) синтезируют действием азиридина на трихлоран гидрид тиофосфорной кислоты в присутствии триэтиламина (ТЭА) в качестве акцептора HCI. Противовоспалительное средство фенпипалон (88) получают N-алкилированием тетрагидропиридина (87) 5-хлорэтилоксазо-лидин-2-оном (86). Последний синтезируют действием фосгена на 3-гидроксипирролидин (84) через бициклокарбамат (85): Кетали так не получаются. Проще всего их синтезируют действием Соли феррицшшя чаще всего синтезируют действием разнообразных окислителей на соответствующие ферроцены (см., например, [1—4]). Желая выбрать наиболее удобный лабораторный способ синтеза солей алкилферри-циния в смысле простоты проведения эксперимента, высокого выхода и чистоты конечных продуктов, мы исследовали реакции гомологов ферроцена вида [(CHg^CgHg-yJgFe с бромом или серной кислотой. Реакцию с бромом 1,4-Дитиан синтезируют действием сернистого натрия на бромистый этилен [34]*. В результате прямого хлорирования 1,4-дитиан обугливается; при хлорировании его в четырех хлор истом углероде легко получается тетрахлор-производное, в котором, однако, положение атомов хлора не установлено [35]. При попытке дехлорирования цинком в уксусной кислоте вместо ожидаемого 1,4-дитиадиена образуется бициклический продукт конденсации. Алкоксипиримидины могут перегруппировываться в лактамную форму, в которой алкильные группы находятся при атомах азота кольца; например, 2,6-диметокси-4-метил-5-(н-бутил)пиримидин при нагревании перегруппировывается в 1,3-ди-М-метильное соединение [231]. ОТлюкозиды синтезируют действием ацетобромглюкозы на серебряную соль 4-оксипиримидинов [232]. Алкоксипиримидины легко гидролизуются в оксипроизводные; при нагревании с аминами алкоксигруппы могут быть обменены на замещенные аминогруппы. Даже 4-феноксипроизводные, медленно взаимодействуя с алкилами-нами, дают 4-алкиламинопиримидины [233]. Имеются сообщения относительно обмена алкоксильными группами, аналогичного реакции переэтерификации [2341. 1,4-Дитиан синтезируют действием сернистого натрия на бромистый этилен [34]*. В результате прямого хлорирования 1,4-дитиан обугливается; при хлорировании его в четырех хлор истом углероде легко получается тетрахлор-производное, в котором, однако, положение атомов хлора не установлено [35]. При попытке дехлорирования цинком в уксусной кислоте вместо ожидаемого 1,4-дитиадиена образуется бициклический продукт конденсации. Алкоксипиримидины могут перегруппировываться в лактамную форму, в которой алкильные группы находятся при атомах азота кольца; например, 2,6-диметокси-4-метил-5-(н-бутил)пиримидин при нагревании перегруппировывается в 1,3-ди-М-метильное соединение [231]. ОТлюкозиды синтезируют действием ацетобромглюкозы на серебряную соль 4-оксипиримидинов [232]. Алкоксипиримидины легко гидролизуются в оксипроизводные; при нагревании с аминами алкоксигруппы могут быть обменены на замещенные аминогруппы. Даже 4-феноксипроизводные, медленно взаимодействуя с алкилами-нами, дают 4-алкиламинопиримидины [233]. Имеются сообщения относительно обмена алкоксильными группами, аналогичного реакции переэтерификации [2341. Триаминотриарилметановые красители получают также конденсацией тетраметилдиаминобензофенона (или других производных диаминобензофенона, содержащих третичные аминогруппы) с вторичными или третичными аминами. Тетраметилдиаминобензофе-нон синтезируют действием фосгена на диметиланилин:  Специальными устройствами Специальной литературе Специальной подготовки Специального катализатора Специального устройства Синтетические смазочные Специально приготовленным Специфические химические Специфических реагентов |
- |
Навигация