Главная --> Справочник терминов


Структуры образуются Трехмерные структуры, образующиеся вблизи точки геля, имеют весьма несовершенную сетчатую структуру с огромным количеством свободных концов.

В процессе объемной полимеризации лактамов готовый полимер осаждается в виде сферолитов [22]. Другими примерами служат волокнистые, глобулярные и звездчатые структуры, образующиеся в ПВХ [23—26], с размерами 10—500 нм.

3. Диффузные полосы поглощения в области 2750—2550 А вызываются более сложной перекисью, возможно кольчатой структуры, образующейся в результате реакций полимеризации или конденсации между альдегидами и либо алкильньши перекисями, либо перекисью водорода. Четырехчленные кольчатые структуры, образующиеся из кетонов, и Другие подобные кольчатые соединения дают полосу поглощения в области 2750— 2550 А. Поэтому есть основание предположить, что вещество, ответственное за эту полосу при окислении бутана, имеет кольчатую структуру и одновременно является перекисью.

Интересными стереохимическими особенностями обладают карбораны — объемные полиэдрические структуры, образующиеся из бороводородов и ацетилена. Наиболее изученный из них — декакарборан — имеет состав ВюСгН^. Соединение это построено в виде многогранника додекаэдра, в вершинах которого находятся углерод и бор.

это только «реакционные формы», т. е. структуры, образующиеся в мо-

Книга посвящена описанию химических, физических и коллоидно-химических процессов, протекающих при вулканизации эластомерО1В различного строения. Рассмотрена последовательность превращений каучука и различных вулканизующих систем при вулканизации и основные типы формирующихся вулканизационных структур. Кроме того, описаны вулканизационные структуры, образующиеся в термоэласто-пластах различных типов (диен-стиролшых, полиуретановых), и свойства последних.

Во-вторых, величина напряжений определяет ориентацию ламе-лей, образующихся на первичных зародышах. Если напряжения малы, то ламели оказываются скрученными как в обычных сферо-литах. Возникающая при этом структура напоминает плоские диски, поверхность которых ориентирована перпендикулярно направлению ориентационных напряжений. Именно такой характер имеют структуры, образующиеся в изделиях, полученных методом экструзии. При высоких напряжениях полимерные молекулы вытягиваются в направлении действия напряжений. Поэтому образуются плоские ламели, поверхность которых по-прежнему нормальна к направлению поля напряжений.

каучук после нагревания 30 мин при 130—150 °С теряют способность растворяться [113], а каждый из компонентов системы не теряет способности растворяться. Изменение вязкости системы также указывает на интенсивное взаимодействие. Так, вязкость упомянутых выше смесей (1 : 1) существенно повышается при нагревании [113]. Методом элюирования исследовали взаимодействие винилпиридинового каучука с хлорсульфополиэтиленом и поливинилхлоридом [217]. Структуры, образующиеся в растворах в результате взаимодействия полимера с наполнителем, характеризуются высокой прочностью, которая измеряется предельным статическим напряжением сдвига [219]. Увеличение этого параметра свидетельствует о возникновении прочных связей.

В пленках, полученных из разбавленных растворов, когда макромолекулы могут укладываться относительно свободно, возникают структуры типа отдельных глобул и фибрилл. Структуры, образующиеся в блоке полимера, отличаются большей степенью междоменных переплетений. Домены, возникающие по соседству с уже существующими, не могут располагаться произвольно, а формируются в виде своеобразных «полос» (см. рис. 1.3,6).

Во-вторых, уровень напряжений определяет ориентацию ламе-лей, образующихся на первичных зародышах. Если напряжение мало, то ламели оказываются скрученными, как в обычных сфе-ролитах. Возникающие при этом структуры напоминают плоские диски, поверхность которых ориентирована перпендикулярно ориентационным напряжениям. Такой характер имеют структуры, образующиеся в изделиях, полученных методом экструзии. При высоких напряжениях полимерные молекулы образуют плоские ламели, поверхность которых по-прежнему нормальна к направлению поля напряжений. Однако эти ламели уже не укладываются по радиусам и не образуют сплюснутых сферолитов [13].

Таким образом, в отличие от существующих представлений об эластомерах как о системах, состоящих из перепутанных молекулярных цепей, при исследовании тонких пленок натурального каучука было обнаружено, что они состоят из беспорядочно расположенных лент. При растяжении пленки наблюдаются более тонкие элементарные структуры, образующиеся при разрушении лент (пачки). При понижении температуры происходит образование более упорядоченных структур. Следовательно, в каучуках, как и в других аморфных полимерах, существует упорядоченность структуры.

Механическое воздействие может легко инициировать образование зародышей в расплавах и растворах низкомолекулярных веществ. В большинстве растворов, подвергнутых перемешиванию, спонтанное образование зародышей имеет место при более низких степенях переохлаждения по сравнению с растворами, на которые не оказывалось механического воздействия. Скорость роста может быть дополнительно увеличена вращением кристалла в пересыщенном растворе или перемешиванием такого раствора [1, 2]. До настоящего времени влиянию механического воздействия на кристаллизацию макромолекул из растворов уделялось мало внимания. Блэк-аддер и Шлейнитц [3], а также Нигиш инициировали кристаллизацию полиэтилена из разбавленного раствора действием ультразвука. Автор настоящей статьи недавно обнаружил [4], что кристаллизация полимеров из растворов, инициированная перемешиванием, сопровождается образованием кристаллов необычной морфологии и молекулярным фракционированием. Кристаллические образования, растущие при механическом или ультразвуковом воздействии, состоят из ламелей, нанизанных на центральную ось [3, 5]. Аналогичные структуры впервые наблюдали Бассет и Келлер [6]; они похожи на структуры, образующиеся при испарении растворителя в процессе кристаллизации [7, 8]. В настоящей статье описаны некоторые аспекты морфологии, свойств и условий кристаллизации фибриллярных кристаллов полиэтилена, выращенных из раствора при механическом перемешивании.

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 107—109 и значительную плотность сшивки (р ~ 1(Н). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19].

Таким образом, шерстяное волокно и волосы представляют собой сложный природный композиционный материал, механическая прочность которого определяется ориентированными вдоль оси волокна фибриллярными образованиями кератина. Фибриллярные структуры образуются преимущественно фракциями кератина, имеющими относительно мало серосодержащих звеньев. Фибриллы кератина построены из цилиндрических

Таким образом, есть основания считать, что аналогичные структуры образуются в качестве интермедиатов и при реакциях нуклеофильного замещения атома галогена в ароматическом ряду.

Получение шестичленных циклов (диеновый синтез). Реакции диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера) и возможный механизм ее протекания уже были подробно рассмотрены ранее (см. разд. 1.3.2). Следует только отметить, что шести-членные карбоциклические структуры образуются лишь в тех случаях, когда в диене имеются две, а в диенофиле одна углерод-углеродные связи.

Аналогичные структуры образуются у полибутадиена и полихлоро-прена.

Полимеры пространственной структуры образуются в результате

Таким образом, есть основания считать, что аналогичные структуры образуются в качестве интермеднатов и при реакциях. нуклеофильного замещения атома галогена в ароматическом ряду.

Получение шестичленных циклов (диеновый синтез). Реакции диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера) и возможный механизм се протекания уже были подробно рассмотрены ранее (см. разд. 1.3.2), Следует только отмстить, что шести-членные карбоциклическнс структуры образуются лишь в тех случаях, когда в диене имеются две, а в диенофиле одна углерод-углеродные связи.

Пенопластами называют материалы с системой изолированных несообщающихся между собой ячеек, содержащих газ или смесь газов и разделенных тонкими стенками; К поропластам относят материалы с системой сообщающихся ячеек или полостей, заполненных газом. Указанное разграничение газонаполненных пластмасс условно, так как в некоторых случаях ячеистая и пористая структуры образуются одновременно. Сотопласты имеют регулярно повторяющиеся полости правильной геометрической формы, которые образуются при формовании или литье исходного пластического материала без его вспенивания. Структура сотопластов близка к структуре ячеистых пластиков, но отличается от нее большими размерами и правильной геометрической формой ячеек.

механизма кристаллизации: пластинчатый и фибриллярный. При пластинчатом механизме образуются пластинчатые монокристаллы - наиболее совершенная форма кристаллизации полимеров. Такие монокристаллы получены у полиэтилена, полипропилена, поликапрамида, ацетата целлюлозы и ряда других полимеров. Они получаются при кристаллизации из очень разбавленных растворов (с массовой долей полимера 0,01...0,1%). При кристаллизации по фибриллярному механизму в качестве элементов надмолекулярной структуры образуются кристаллические фибриллы (микрофибриллы). Следует отметить, что фибриллы однофазного кристаллического, аморфно-кристаллического и однофазного аморфного полимеров по внешнему виду в электронном микроскопе практически не различимы, но существенно различаются по структуре, что можно установить с помощью рентгеноструктурного анализа.

о биосинтезе жирных кислот была сформулирована «ацетатная гипотеза», гласящая, что такого рода структуры образуются из линейных цепей «ацетатных» звеньев, подобных тем, которые используются для построения жирных кислот, но отличающихся от последних тем, что в их молекулах ещё сохраняются атомы кислорода первоначальных продуктов конденсации по Клайзену; эти атомы кислорода обеспечивают возможность циклизаций, в результате которых образуются фенольные соединения, содержащие чередующиеся окисленные и неокисленные атомы углерода.




Солянокислым раствором Солянокислого семикарбазида Соображения позволяют Соотношениях реагентов Соотношения концентраций Соотношения реагентов Соотношение интенсивностей Серусодержащих гетероциклов Соотношение получающихся

-
Яндекс.Метрика