|
|
|
Главная --> Справочник терминов Структуры содержащей В гелях гребнеобразных полимеров и блок-сополимеров обычно образуются лиотропные жидкокристаллические структуры следующих типов: нормальные, обращенные (гексагональные и кубические), ламелярные и складчатые [58]. Структура геля блок-сополимера при изменении его состава может меняться в пределах одной и той же морфологии, а при изменении соотношения блоков происходит переход от одной морфологии к другой (сфера — цилиндр — ламель). Термотропные жидкокристаллические полимеры, характеризующиеся самопроизвольно возникающей анизотропией физических свойств, образуются только при их нагревании или охлаждении. — 10.15. Рассмотрите структуры следующих молекул и определите возможность легкого протекания вырожденных перегруппировок. Классифицируйте атомы на группы, внутри которых все атомы становятся эквивалентными в результате каждой вырожденной перегруппировки: б. Нарисуйте структуры следующих соединений: <). Основываясь на приведенных в таблице данных, укажите структуры следующих Пока установлены кристаллические структуры следующих бицикличес-ких криптатов: [2,2,1 Li+] SCN~ [230], [ 2,2,1; К*] SCN-[222], [2,2,1; Со2+] [Co(SCN)J2-[222], [2,2, 2; M+l Х~(МХ= Nal)[231, 232], KI [231, 233], RbSCN [234], ВЫ [235], CsSCN [231], Csl [235], HCOOT1 • HjO [236], AgSCN [236]), [2, 2, 2; Ca24 2SCN~ [237], [2, 2, 2; Ra2+]2SCN-- H2Q[238], [2, 2, 2;K+]2 [Fe(CO)4]2 - [239]Л2» 2, 2; Na+],- Пока установлены кристаллические структуры следующих бицикличес-ких криптатов: [2,2,1 Li+] SCN~ [230], [ 2,2,1; К+] SCN-[222], [2,2,1; Со2+] [Co(SCN)J2-[222], [2,2, 2; M+l Х~(МХ= Nal)[231, 232], KI [231, 233], RbSCN [234], ВЫ [235], CsSCN [231], Csl [235], HCOOT1 • ИзО [236], AgSCN [236]), [2, 2, 2; Ca24 2SCN~ [237], [2, 2, 2; Ra2+]2SCN-- H2Q[238], [2, 2, 2;K+]2 [Fe(CO)4]2 - [239]Л2» 2, 2; Na+],- Биологическая активность спиртов возрастает при переходе к непредельным соединениям; аллиловый спирт нашел некоторое практическое применение для борьбы с сорной растительностью. Более активны непредельные галогенсодержащие спирты [8, 9]. Одни из них оказывают фунгицидное [8], а другие инсектицидное действие [9]. Среди непредельных спиртов и их эфиров с уксусной кислотой найдено большое число феромонов различных насекомых, некоторые из них применяют для учета зараженности или для дезориентации с целью уменьшения популяции. В качестве примера ниже приведены структуры следующих феромонов: яблоневой плодожорки (1), гроздевой листовертки (2), тутового шелкопряда (3), зерновой моли (4), картофельной моли (5, 6), хлопковой моли (7, 8), египетского хлопкового червя (9, 10), непарного шелкопряда (11). 8. Нарисуйте приемлемые альтернативные таутомерные структуры следующих соединений (некоторые имеют более двух таутомеров) и в каждом случае предскажите, какая форма будет преобладать в растворе: а) 1-гидроксиизохииолии, б) 3-амино-хииолии, в) пиримидиитнол-4, г) 4-гидроксициииолин, д) 2-гидроксифуран, е) 2,4,6-тригидроксипиримидин. 2. Нарисуйте структуры следующих соединений: а) 1,8-диаэанафталина, б) 1-окса-2-аэацикло6утена-2, в) селенациклопентана и г) 1-тиа-З-аэациклогептатриена. 3. Нарисуйте структуры следующих соединений: а) 2Н-1,2-6енэоксазина, 6) тие-ио(3,4-Д]фурана, в) фуро(3,2ч/]пирнмидина, и г) 4Н-[1,3]триазино13,4-л]азепина. 6 Приведите структуры следующих тринуклеотидов 2. Напишите структуры следующих кислот: 3-метилпентановой; метил-янтарной; 4-метоксибензойной; бензол-1,4-дикарбоновой. Безусловно наиболее важным типом превращений реагентов Гринь-:ра являются реакции., связанные с при соединен не и к карбонильной ;;>:ппе. Переходное состояние для присоединения реактива Гршгьярз ,:к:го представляют а внде Ц11НЛйч*?ской структуры, содержащей карбо-)алыюе соединение и две молекулы реакщва Гриньяра: Уменьшение температуры РКУ-прессования сплава А11420 привело к достижению среднего размера зерен 0,4 мкм и двухфазному типу структуры, содержащей округлые частицы второй фазы размером 0,1-0,2мкм [360]. Анализ данных энергодисперсионного анализа показал, что эти частицы являются Т-А121лМ§-фазой, которая образуется в сплаве Al-Li-Mg при температурах выше 200°С [361]. Этот сплав обладал большой стабильностью до температуры 400 °С, и размер зерна во время нагрева не превышал 1 мкм, хотя и происходила некоторая релаксация структуры, свя-заная с некоторым уменьшением уровня внутренних напряжений (рис. 5.16). Сплав с указанным типом структуры демонстрирует наиболее высокоскоростные сверхпластические свойства. В частности, испытания при температуре 400 °С и скорости деформации 10"1 с"1 показали, что удлинение до разрушения составило 1240% (рис. 5.17). В то же время наблюдался низкий уровень напряжения течения, меньший чем ЗОМПа. Даже при скорости де- i.icio представляют в виде циклической структуры, содержащей карбо- макроциклической структуры, содержащей 14—18 членов, и Безусловно наиболее важным типом превращений реагентов Гринь-Ч^а являютьи реакции., связанные с присоединением к карбонильной ;.->ппе, Перехо/шое состояние для присоединения реактива Гргщьяра i.icio представляют в виде циклической структуры, содержащей карбо-дальнее соединение и две молекулы реакщва Гриньяра: Эти замещенные 2-тиохиназолоны представляют собой бесцветные твердые соединения, растворы которых в большинстве органических растворителей также бесцветны. Растворяясь в серной или хлорной кислоте, они дают яркие оттенки от красного до пурпурного. Такие же окраски образуют растворы комплексов этих веществ с солями тяжелых металлов (галогенидами ртути, серебра и др.) в галогенсодержащих кислотах или при нагревании их в индифферентных растворителях. В последнем случае при охлаждении окраска исчезает, но снова восстанавливается при нагревании. Этот процесс можно повторять неограниченное число раз. Георгиу и его сотрудники рассматривают указанное явление как следствие внутриионной диссоциации с образованием структуры, содержащей «гетерополярные, координационно ненасыщенные атомы углерода и азота» [123, 124]. Аналогичная цветная реакция присуща и некоторым спиранам [125] и аминобензилиденацетофенонам [126]. Эти замещенные 2-тиохиназолоны представляют собой бесцветные твердые соединения, растворы которых в большинстве органических растворителей также бесцветны. Растворяясь в серной или хлорной кислоте, они дают яркие оттенки от красного до пурпурного. Такие же окраски образуют растворы комплексов этих веществ с солями тяжелых металлов (галогенидами ртути, серебра и др.) в галогенсодержащих кислотах или при нагревании их в индифферентных растворителях. В последнем случае при охлаждении окраска исчезает, но снова восстанавливается при нагревании. Этот процесс можно повторять неограниченное число раз. Георгиу и его сотрудники рассматривают указанное явление как следствие внутриионной диссоциации с образованием структуры, содержащей «гетерополярные, координационно ненасыщенные атомы углерода и азота» [123, 124]. Аналогичная цветная реакция присуща и некоторым спиранам [125] и аминобензилиденацетофенонам [126]. Для появления мускусного запаха необходимо наличие макроциклической структуры, содержащей 14—18 членов, и функциональной группы. Безусловно наиболее важным типом превращений реагентов Гриньяра являются реакции., связанные с присоединением к карбонильной оуппе. Переходное состояние для присоединения реактива Гриньяра часто представляют в виде циклической структуры, содержащей карбо-¦^ильное соединение и две молекулы реакщва Гриньяра: При анализе образовавшегося блок-сополимера акрилонитрила и метилметакрилата было показано наличие «сандвичевой» структуры, содержащей не менее двух блоков полиакрилонитрила. Это свидетельствует о многоточечном разрыве макромолекул набухающего полиметилметанрилата с образованием макробирадикалов, что может происходить при фиксации растягивающейся цепи в нескольких местах. Из рис. IV. 17 видно, что для саженаполненных образцов, вулканизованных серой, разрушающее напряжение ар ==» 26 МПа при концентрации связей vc = 3,8-1019 на 1 см3; прочность радиационного вулканизата 0р^28 МПа при vc = 3,1 • 1019 на 1 см3; для вулканизата, содержащего связи обоих типов (полисульфидные и углерод-углеродные), разрушающее напряжение ар *=» <=» 34 МПа при vc =« 6-10й на 1 см3. Таким образом, приведенный опыт дает качественное подтверждение преимуществ вулканизационной структуры, содержащей различные типы связей.  Соотношения продуктов Соотношением компонентов Соотношение количества Соотношение образующихся Соотношение растворителя Соотношение составляет Сетчатыми полимерами Соответственные производные Соответственно концентрации |
- |
Навигация