|
|
|
Главная --> Справочник терминов Структура кристаллических СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ: 6. Структура комплексов: обзоры Тратера и Педерсена [17], Тратера [18] и Лена [9]. 3.2.2. Структура комплексов краун-эфиров А„ Кристаллическая структура комплексов краун-эфиров. Структуры комплексов типа 1 •: 1, 2 •: 1, 3 •: 2 и 1 •: 2, бцли подтверждены рядом методов: рентге-ноструктурным анализом, данными ИК-, ЯМР-, КР-спектроскопии, ядерного квадрупольного резонанса, измерением дипольных моментов и т.д. Таким образом, для различных комплексов была установлена конформация как в кристаллической форме, так и в растворе. Б. Структура комплексов в растворе. Структуры комплексов краун-эфиров, о которых говорилось в предыдущем разделе, — это структуры твердых кристаллов. На структуру и конформацию комплексов в растворе оказывает влияние катион-анионная поляризация, поведение молекул растворителя и в особенности структура и поведение ионных пар. Так как реакции комцлексо-образования, а также захвата или разделения катионов в органических синтезах и других процессах обычно проводят в растворе, определение структуры или конформации комплексов краун-эфиров в этих условиях представляет собой важную задачу. А. Получение и структура комплексов ("криптатов"). Криптанды, объемные бициклические краун-соединения "клеточного" типа, у которых два атома азота расположены в обеих головах моста, образуют с ионами метадлов комплексы, называемые криптатами, путем прочного связывания ионов во внутреннем пространстве решетки. Избирательность по отношению к ионам и устойчивость полученных комплексов у криптандов выше, чем у моноциклических краун-эфиров [9, 10, 14, 17, 219 - 221]. 3.2.2. Структура комплексов краун-эфиров..110 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ: 6. Структура комплексов: обзоры Тратера и Педерсена [17], Тратера [18] и Лена [9]. 3.2.2. Структура комплексов краун-эфиров А„ Кристаллическая структура комплексов краун-эфиров. Структуры комплексов типа 1 •: 1, 2 •: 1, 3 •: 2 и 1 •: 2, бцли подтверждены рядом методов: рентге-ноструктурным анализом, данными ИК-, ЯМР-, КР-спектроскопии, ядерного квадрупольного резонанса, измерением дипольных моментов и т.д. Таким образом, для различных комплексов была установлена конформация как в кристаллической форме, так и в растворе. 1.2. Структура некристаллических и кристаллических полимеров . . 18 Определения ф Надмолекулярные структуры полимеров ф Структура кристаллических полимеров ф Структурные изменения в полимерах ф Жидкокристаллические структуры полимеров Определения ф Надмолекулярные структуры полимеров ф Структура кристаллических полимеров ф Структурные изменения в полимерах ф Жидкокристаллические структуры полимеров стоят из пластин одинаковой (~10 нм) толщины (рис. 1.9). Рост кристалла происходит через образование спиральных террас по дислокационному механизму в соответствии с теорией роста кристаллов Франка. При этом простейший монослойный кристалл полиэтилена имеет форму полой пирамиды. 1.2.3. Структура кристаллических полимеров Рис. 7.22. Структура кристаллических областей ПЭВД: 1.2.2. Надмолекулярная структура кристаллических полимеров 54 1.2.2. Надмолекулярная структура кристаллических полимеров также структура кристаллических решеток кремния, меди и интерметаллического соединения Cu3Si (оно, вероятно, присутствует в кремне-медном. сплаве), поскольку нарушение структуры по-видимому, облегчает вступление кремния или меди в реакцию. Структура кристаллической решетки во многом определяется спосо-'бом приготовления контактной массы. Таких способов существует три: механическое смешение порошков кремния и меди, химическое осаждение меди на частицах кремния и сплавление порошков кремния и меди. Все же очень часто добавление пластификатора приводит к значительному снижению Гст, что позволяет придать полимеру гибкость и мягкость при очень низких температурах, т. е. повышает его морозостойкость. Например, при введении 40% трикрезилфосфата в нитроцеллюлозу ГСт снижается от +40 до —30°С, а в ацетилиеллю-лозу — от +60 до —30°С. Пластификация кристаллических полимеров, снижая Тст в большей степени, чем Т„л, позволяет расшщ,ять интервал Тпл—Гст; сравнительно небольшое падение температуры плавления объясняется тем, что при этом изменяется состав окружающего кристаллы вещества, но не структура кристаллических, областей. Все же очень часто добавление пластификатора приводит к значительному снижению Гст, что позволяет придать полимеру гибкость и мягкость при очень низких температурах, т. е. повышает его морозостойкость. Например, при введении 40% трикрезилфосфата в нитроцеллюлозу ТСт снижается от +40 до —30°С, а в ацетилиеллю-лозу — от +60 до —30°С. Пластификация кристаллических полимеров, снижая Т„ в большей степени, чем Т„л, позволяет расшщ,ять интервал Тпл—Гст; сравнительно небольшое падение температуры плавления объясняется тем, что при этом изменяется состав окружающего кристаллы вещества, но не структура кристаллических, областей. Методы исследования структуры полимеров 35 Рентгеноструктурный анализ 35 Электронная микроскопия 51 Структура кристаллических полимеров 53 Надмолекулярная организация аморфных полимеров 62 СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ  Соотношение образующихся Соотношение растворителя Соотношение составляет Сетчатыми полимерами Соответственные производные Соответственно концентрации Соответственно получается Соответственно различают Соответственно температуры |
- |
Навигация